Электролиз растворов Nal использование анолита

При донасыщении не полностью обесхлоренного анолита обратной солью стадии выпарки электролитических щелоков диафрагменного электролиза образуются рассолы, загрязненные амальгамными ядами и не пригодные для использования в электролизе с ртутным катодом. Можно полагать, что амальгамные яды находятся в обратной соли диафрагменного электролиза в виде окислов низшей валентности и при растворении этой соли в щелочном полностью обесхлоренном анолите не переходят в раствор, а отделяются при тщательном фильтровании. При растворении обратной соли в анолите, содержащем активный хлор, происходит окисление амальгамных ядов (в основном Сг и V) с образованием растворимых соединений, которые делают рассол непригодным для электролиза с ртутным катодом. [c.227]

Влияние содержащихся в рассоле органических примесей на электролиз не изучено. Однако можно предполагать, что выход по хлору 1в присутствии таких примесей, как углеводороды и другие органические соединения, уменьшается вследствие их хлорирования. При этом в результате образования НС1 в процессе хлорирования может происходить дополнительное подкисление анолита. Однако этот фактор вследствие относительно малого содержания органических примесей в рассоле обычно не принимают во внимание. Более существенно влияние органических примесей на работу диафрагмы. Так, при использовании солевых растворов, получаемых е качестве отходов после омыления дихлорэтана, органические примеси, попадающие в электролизеры, способствуют значительному повышению протекаемости диафрагмы и снижению концентрации электролитических щелоков. Органические примеси из рассола могут также попасть в хлоргаз, ухудшая его качество. Кроме того, в зависимости от свойств органических примесей и их поверхностной активности изменяются условия отстаивания шлама, образующегося при очистке рассола. В присутствии органических веществ часто ухудшается степень осветления рассола в аппаратах со взвешенным шламовым фильтром. Поэтому в производственных условиях при использовании хлористого натрия, являющегося отходом хлорорганических производств, предпочи- [c.51]

При использовании метода электролиза с ИОМ упрощается концентрирование растворов каустической соды и существенно снижается расход пара на эту операцию по сравнению с электролизом с фильтрующей диафрагмой. Если для донасыщения анолита используется твердая соль, полученная выпариванием рассолов,, расход пара будет таким же, что и в методе с ртутным катодом, и по суммарному расходу энергии метод с ИОМ не будет иметь преимуществ по сравнению с другими методами производства хлора. Для донасыщения циркулирующего анолита целесообразна использовать обратную соль диафрагменного электролиза. При этом упрощается очистка рассола и снижаются энергетические затраты [253, а]. [c.234]

Схема процесса донасыщения и очистки рассола для ртутного электролиза при использовании чистой выварочной соли представлена на рис. 55. Анолит из ртут-,ных ванн, содержащий 265—270 г/л Na l и 0,3— Р,5 г/л растворенного хлора, при температуре 70—80 °С непрерывно поступает в сатуратор 1, куда подается также выварочная соль. В сатураторе происходит донасыщение анолита до 305—310 г/л Na l. При этом растворимость хлора уменьшается и значительная его часть выделяется из раствора и направляется в общий хлорный коллектор. Насыщенный рассол стекает в сборник 2, откуда основная масса рассола центробежным насосом 3 подается на фильтрацию в насадочные песчаные фильтры 4. Отфильтрованный рассол подкисляется в аппарате 6 соляной кислотой до содержания 0,05—0,1 г/л НС1 и стекает в сборник 7, откуда насосом 8 подается на электролиз через песчаные фильтры (на схеме не показаны). [c.207]

В случае использования для донасыщения анолита чистой выварочной соли представляют интерес предложения об исключении химической стадии дехлорирования с тем, чтобы ртуть не выделялась в осадок, так как ее регенерация из шлама является малоэффективной. В этом случае ртуть будет оставаться в рассоле в растворенном виде и снова поступать в отделение электролиза. Этот же эффект может быть достигнут, если ЫагЗ при дехлорировании добавлять с таким расчетом, чтобы не происходило образование сульфида ртути. Это, однако, потребовало бы очень тонкой дозировки раствора сульфида натрия. Отказ от дехлорирования сульфидом натрия приемлем только при более глубоком удалении хлора на стадии отдувки воздухом. Так, при заполнении отдувочной колонны кольцами Рашига и установки распылителей рассола, удается уменьшить содержание хлора в выходящем рассоле до 0,004—0,007 г/дм . [c.233]

Новый этап развития электролиза растворов хлорида натрия с ИОМ связан с разработкой мембран, обладающих высокой селективностью и химической стойкостью в среде анолита. Такие мембраны образованы из перфторированных органических полимеров, содержащих ионообменные группы [228—230]. Первым образцом ИОМ, нашедшим промышленное применение в производстве хлора и каустической соды, была мембрана типа Нафион [231]. Основой ее служит сополимер тетрафторэтилена и псрфторалкилвини-лового эфира, содержащего сульфогруппы, эквивалентная масса сополимера 950—2000 [232—234]. В гидролизованном виде смола представляет собой твердый электролит с высокой удельной ионной электропроводимостью. Перенос тока в ей осуществляется избирательно катионами. Сочетание исключительно высокой химической стойкости с высокой селективностью делает эти соединения пригодными для использования в качестве ионообменной мембраны в электролизерах для получения хлора и чистой каустической соды. [c.223]

Например, 0,1 М раствор ЫС104 в дистиллированном пропиленкарбонате помещался в ячейку с платиновым катодом и литиевым анодом и деаэрировался сухим аргоном перед электролизом. Свежеприготовленный раствор содержал 2,3-10"2% воды и следы окиси пропилена. После электролиза с пропусканием 150 Кл (ток 10 мА) концентрация воды в катодном отделении ячейки снизилась до 9-10 % и при этом появилось небольщое количество нового компонента (время жизни которого чуть больще, чем окиси пропилена). Дальнейщий электролиз в течение 18 ч при токе 5 мА привел не только к уменьшению содержания воды до Ы0" %, но и к появлению четырех более летучих по сравнению с водой новых веществ в обоих отделениях ячейки [392]. Электролиз смеси Ь1С104 — пропилеикарбонат при токе 5 мА/см2 между двумя платиновыми электродами в течение нескольких часов вызывает незначительное повышение чистоты католита и заметное загрязнение анолита. Использование литиевых электродов приводит к меньшему разложению анолита и слабому увеличению фонового тока в католита [207]. Таким образом, предварительный электролиз, хотя и позволяет удалять некоторые примеси, может также служить источником других, новых примесей неизвестного характера. [c.290]

Внутренний электролиз известен в двух основных вариантах. По первому варианту, приведенному выше, католит отделяется от анолита пористой перегородкой. Другой вариант, разработанный Ю. Ю. Лурье с сотрудниками , отличается тем, что электролиз проводят без диафрагмы и без перемешивания электролита, благодаря чему можно пользоваться крайне простой аппаратурой. В этом случае катод и анод соединяют друг с другом проволокой или муфтой и погружают непосредственно в анализируемый раствор. Применение этого способа ограничивается определением малых количеств металла, не более 20 мг, так как при повышенной концентрации осаждаемого элемента в исходном растворе возникают явления цементации на аноде. Примером использования метода без диафрагмы может служить определение -меди. [c.157]

Выход кислорода по току ири использовании ПТА в процессе электролиза растворов Na l с диафрагмой ниже, чем на графитовых анодах, поэтому pH анолита обычно составляет 4—5. Это приводит [c.138]

При этом образуются растворы, содержащие значительные количества катионов аметаллов. Например, после травления изделий из меди получается раствор, содержащий 0,44 моль/л (МН аЗаОд, 0,49 моль/л растворенной меди, 0,98 моль/л сульфатов. Чтобы снизить содержание катионов металлов и сульфатов и повысить концентрацию персульфата аммония, т. е. сделать раствор пригодным для повторного использования, предложено подавать его в анодное пространство электролизера с гомогенной катионообменной мембраной, используемой в качестве диафрагмы, платиновым анодом и стальным катодом [555]. Катодное пространство электролизера заполняют раствором, содержащим 0,5 моль/л (ЫН4)2504 и 0,5 моль/л Н2,504- Электролиз проводят при анодной плотности тока 8—12 кА/м и температуре анолита 25— 30 °С. Для понижения выхода по току кислорода, являющегося основным побочным продуктом на аноде, в анолит вводят 0,2% карбамида. При электролизе на аноде протекает реакция [c.183]

Л. Н. Гольц и М. С. Израилевич [342] наблюдали, что прн использовании в качестве анолита при электролизе солей трех-валентвого хрома раствора Na ], в первые часы работы ваины выпадает светлый блестящий осадок с содержанием хрома 98<>/о. Осадок, выпадающий в исследующие часы работы ванны, имеет более темный цвет и содержит 89% хрома. Если в качестве анолита применяется нормальный и трехнормальный раствор соляной кислоты, при электролизе тех же солей получается блестящий осадо к, содержащий 97 /о хрома. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология