Кижнера конденсации

Сначала следует получить, как указано в примере 48, а-тиофенальдегид, восстановить его по Кижнеру в а-метилтиофен, который сконденсировать с формальдегидом (конденсация пройдет в а-положение) [c.285]

Было бы крайне затруднительно перечислять все сделанные в этом направлении работы Н. М. Кижнера. Кратко о них можно сказать, что все они сделаны с обычным для него мастерством и тщательностью. Однако на одной из них, а именно на действии гидразина на дибензальацетон стоит остановиться. Конденсация гидразина с этим кетоном сильно осложнилась и в начале имела крайне запутанный характер. Однако и здесь [c.13]

Псевдокумол. Из 2,4-диметил-1-фор-милциклогексена-3, приготовленного диеновой конденсацией акролеина с дивинилом, разложением гидразона по Кижнеру получен 1,3,4-триметилциклогексен-1, который был затем дегидрирован над платинированным углем при 573° К- Полученный таким путем псевдокумол дважды хроматографировался на силикагеле, а потом перегонялся на колонке № 2 (А. Л. Либерман). [c.32]

За исключением очень немногих случаев хинолинкарбоксальдегиды, можно считать, обладают типичными свойствами ароматических альдегидов. Например, они участвуют в реакциях Перкина, Канниццаро, в конденсациях Кневенагеля с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Они могут быть восстановлены по Кижнеру, дают с аминами шиффовы основания и нормально взаимодействуют с реактивами Гриньяра, образуя карбинолы. Окисление пероксидом водорода дает с хорошими выходами соответствующие кислоты. Однако хинолинкарбоксаль-дегиды-2 и -4 не подвергаются нормальной бензоиновой конденсации при действии цианида калия. 4-Изомер, по-видимому, дает нормальный ацилоин, который далее восстанавливается "другой молекулой хинолинкарбоксальдегида-4, как в перекрестной реак- [c.246]

Реакция Кижнера — Вольфа применима к широкому кругу карбонильных соединений разных классов, в том числе к сложным природным соединениям (терпенам, стероидам), а также полифункциональным соединениям. При этом восстановление проходит в высшей степени селективно, превращая альдегидные и кетонные группы в метильные и метиленовые, но совершенно не затрагивая изолированные двойные и тройные связи или другие способные к восстановлению группировки. Однако при работе с полифункциональными соединениями надо учитывать возможность конденсации и замещения некоторых функциональных групп под действием гидразина или щелочи (например, омыления и гидразинолиза сложных эфиров), а также возможность дальнейших превращений гидразонов с замыканием азотистых гетероциклов (пиразолинов и пиридазинов). Так, а,р-непредельные карбонильные соединения образуют с гидразином пиразолины [c.127]

Проводя синтез через труднодоступный 5-нитро-2-аминонафталин, он получил из 900 г р-нафтиламина лишь 0,36 г конечного продукта. Конденсация Богерта —Кука была проведена не с циклопентаноном, а с 2-метилциклопентаноном, так как метильная группа затрудняет образование спиранового соединения затем эта группа была удалена при дегидрировании продукта конденсации над селеном. Синтетический 7-мет-окси-1,2-циклопентенофенантрен оказался идентичным продукту, полученному из метилового эфира эстрона путем восстановления по Кижнеру и последующего дегидрирования над селеном [c.307]

Конденсация циклогексадиена с винилацетатом протекает только при 150 — 180° и с небольшим выходом (вследствие сильной димеризации диена) дает соответствующий аддукт [65, 71, 486]. Полученный 5-ацетокси-Д -бицикло-(2,2,2)-октен (VIII) можно превратить в кетон (VII), который восстановлением по Кижнеру превращается в бицикло-(2,2,2)-октан. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология