Амины шиффовых оснований

Я-КН2 (амин) СНз-СН=К-Я Замещенные имины замещен ный имин уксусного альдегида Алифатические имины неустойчивы имины ароматических альдегидов и ароматических аминов (шиффовы основания) устойчивы [c.570]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Сначала из карбонильного соединения и NH3 или амина образуется альдегидаммиак (а) или шиффово основание (б). При взаимодействии с муравьиной кислотой из обоих соединений получается неустойчивый карбениевый ион (в), который присоединяет гидрид-ион из формиатного аниона и таким путем превращается в амин [c.164]

В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации [c.66]

При обработке нативного родопсина боргидридом натрия реакция восстановления бывает выражена довольно слабо, но после выцветания белка восстановление протекает быстро и ретиналь ковалентно связывается с белком с образованием вторичного амина. Это означает, что в родопсине ретиналь связан с белковой частью молекулы через шиффово основание. Попытки идентифицировать аминогруппу, к которой присоединено это основание, дали противоречивые результаты. [c.64]

Если шиффово основание может быть легко выделено, то это следует произвести перед проведением восстановления. Если же оно образуется легко, но является слишком неустойчивым и его трудно выделить, то реакционную смесь следует в течение некоторого времени нагревать и восстанавливать шиффово основание без предварительного выделения. Таким образом, имеется три видоизменения препаративного синтеза вторичных аминов, причем все они могут оказаться равноценными при приложении к соединениям, очень легко образуюш.им шиффовы основания. [c.354]

Различные амины и альдегиды, имеющиеся в реакционной смеси, вступают в реакцию с образованием шиффовых оснований. Если последние не гидролизовать сильной кислотой, то они будут загрязнять конечное вещество. [c.347]

При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R2 =N0H, с гидразином - гидразоны R2 =N— —NH2 и азины R2 =N—N= R2, с первичными аминами-Шиффовы основания R2 =NR, со вторичными аминами - енал<ииы. К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. [c.377]

Диоксан часто содержит в значительном количестве примеси альдегидов в результате образования пероксидов и последующего их разложения. Присутствие альдегидов искажает результаты титрования первичных аминов, так как они образуют с аминами шиффовы основания. Диоксан предварительно следует перегнать над алюмогидридом лития или выдержать в течение нескольких суток над твердым гидроксидом натрия. Очиидениый диоксан следует хранить над гидроксидом на1рия, — Прим. автора. [c.421]

За исключением очень немногих случаев хинолинкарбоксальдегиды, можно считать, обладают типичными свойствами ароматических альдегидов. Например, они участвуют в реакциях Перкина, Канниццаро, в конденсациях Кневенагеля с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Они могут быть восстановлены по Кижнеру, дают с аминами шиффовы основания и нормально взаимодействуют с реактивами Гриньяра, образуя карбинолы. Окисление пероксидом водорода дает с хорошими выходами соответствующие кислоты. Однако хинолинкарбоксаль-дегиды-2 и -4 не подвергаются нормальной бензоиновой конденсации при действии цианида калия. 4-Изомер, по-видимому, дает нормальный ацилоин, который далее восстанавливается "другой молекулой хинолинкарбоксальдегида-4, как в перекрестной реак- [c.246]

Наиболее эффективные деактиваторы относятся к классу шиффовых оснований и представляют собой продукты конденсации салицилового альдегида с аминами. К таким соединениям относятся 1,2-дисалицилиденаминопропан (I) и о-салицили-денаминофенол (II) [c.83]

Наибольшее количество продуктов, обладающих деактивирующими свойствами, найдено среди соединений из класса шиффовых оснований — продуктов конденсации аминов и ароматических альдегидов. Высокие деактивирующие свойства обнаружили дисалицил-иденэтилендиамин и салицил-иден-о-аминофенол. Из соединений других классов высокой эффективностью обладает 5,7-дибром-8-оксихинолин (рис. 106). [c.254]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Таким образом, эффективные деактиваторы металлов из класса шиффовых оснований могут быть найдены среди соединений, полученных с участием салицилового альдегида или его гомологов и ароматического амина, имеющего в орто-положении к аминной группе какой-либо заместитель. [c.261]

Конденсация аминов с различными кислородсодержащими соединениями протекает очень легко [50, 57]. Таким путем образуются промежуточные соединения при синтезе красителей, синтетических волокон, пластмассы и т. д. Алифатические и ароматические альдегиды образуют с ароматическими аминами соединения типа шиф-фовых оснований с К=СН-группами. Алифатические шиффовы основания нестойки и могут полимеризоваться в тримеры [c.499]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азомети-иовые основания) — маслообразные или кристаллические соединения, общей формулы RR =ЫН", где Н и R — водород, алкил или арил. К" — алкил или арил. Ш. о. впервые получены Шиффом в 1864 г. Ш. о. нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях, слабые основания, в безводной среде образуют с кислотами соли. Ш. о. широко применяются в органическом синтезе, главным образом для получения вторичных аминов и гетероциклических соединений, а также для за- [c.287]

Различные методы получения а-кетокислот перечислены в гл. И Кетоны , разд. Г.1, Г. 3, Г.5 и А.б, и в гл. 13, Карбоновые кислоты , разд. Б. 10. Декарбоксилирование можно легко провести нагреванием в хинолине, Ы,Ы-диметил-л-толуидине или анилине. С последним реагентом образуется шиффово основание, которое пужпо путем гидролиза превратить в альдегид (пример в.5). Возможно, при разложении, катализируемом ароматическими аминами, декарбоксилирование протекает по механизму циклического переноса электронов. Так как а-аминокислоты можно окислить в а-кетокислоты, они являются потенциальными источниками получения альдегидов например З.-индолацетальдегид получают с выходом 90% (в виде аддукта с брхульфитом) из триптофана [91 или ацетальдегид — с выходом 25—35% из аланина [10]. [c.89]

Она инициируется гликозидными гидроксилом сахара и аминогруппой аминокислоты, которые, реагируя, образуют продукт присоединения. При отщеплении от него одной молекулы воды получается Шиффово основание, а из него — К-замещенный гликозила-мин. Далее в результате перегруппировки Амадори появляется К-замещенная 1-амино-1-дезокси-2-кетоза. Этот продукт является характерным для больщинства реакций, приводящих к окрашенным соединениям — меланоидинам, а перегруппировка Амадори — ключевой. [c.84]

Алкилирование шиффовых оснований было использовано также для синтеза разветвленных аминов [292]. С этой целью йолучают основание Шиффа из бензальдегида и бензиламина, затем алкилируют в системе твердая фаза — жидкость (КОН [c.106]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Представляет также интерес гипотеза об эндогенном образовании алкалоидов как возможной причины психических расстройств. Поскольку начальными продуктами окисления в катехол-О-метилтрансфераз-ной реакции являются альдегиды, можно допустить, что они конденсируются с аминами, образуя шиффовы основания и алкалоиды, как показано на рис. 14-25. Если этот процесс из области биохимии растений имеет место в ткани мозга, то он может оказывать сильное воздействие на функцию мозга. Действительно, при инкубации производных триптамина с 5-метилтетрагиДрофолиевой кислотой в присутствий ферментного препарата из тканн мозга, образуются блйэ[кне-по гструк- [c.343]

ОБРАЗОВАНИЕ ИМИНОВ. В гл. 17 мы уже рассказали вам о реакциях альдегидов и кетонов с аммиаком, приводящих к образованию иминов. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с карбонильными соединениями, давая карбиноламины, которые иодвергаются дегидратации до иминов [оснований Шиффа). Шиффовы основания играют калшую роль в ряде биологических процессов, например в цикле Кребса (разд. 20.9) и в реакциях переаминирования (гл. 17). [c.224]

Как указывалось ранее, вторичные амины могут быть получены яз первичных аминов и карбонильных соединений через шиффовы основания с выделением или без выделения этих промежуточных продуктов. Этот метод наиболее широко применялся в случае нервичных ароматических аминоп. [c.362]

Из шиффовых оснований, полученных из ароматических амииов. Только изоамиланилин и изоамил-о-толуидин были получены путем восстановления шиффова основания, синтезиро ванного из ароматического амина и простого алифатического альдегида [63]. Для этих сия езов был применен никелевый катализатор выход полученных вторичных аминов не указан. Многие шиффовы основания, полученные ИЗ оксианилинов и альдегидов с разветвленной [c.363]

Лучший способ получения вторичных аминов из шиффовых оснований заключается в каталитическом гидрировании в аппа ратуре низкого или высокого давления. При применении в качестве катализатора никеля иа кизельгуре (3 г на 0,07 моля исходных Bente TB) бензальаншшн восстанавливается течение [c.371]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины шиффовых оснований: [c.246] [c.392] [c.392] [c.26] [c.109] [c.325] [c.371] [c.273] [c.332] [c.39] [c.357] [c.251] [c.354] [c.362] [c.363] [c.363] [c.363] [c.364] [c.364] [c.227] [c.106] [c.100] [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология