Гидразоны разложение

В таблице 7 приведена температурная зависимость константы скорости термического разложения хлористого гидразония [c.71]

Зависимость константы скорости термического разложения хлористого гидразония от температуры [61 [c.71]

Примечание. Разложение гидразона до ацетилена можно успешно провести при помощи оксида ртути(И) (осторожно, токсичен ) по следующей. методике. [c.60]

Реакция. Расщепление гидразона до кетона алкилированием соли гидразония с последующим гидролизом в двухфазной системе (мягкий способ). Его недостатком является разложение хирального промежуточного соединения. [c.481]

Термическое разложение. По обычной методике Кижнера — Вольфа гидразон и основание нагревают при температуре около 200°. Крам и др. [281 описали интересный метод применения раствора основания / ре/ -бутилата калия в ДМСО, который позволяет провести реакцию при комнатной температуре [28 . Напри. ер, 1,96 г [c.324]

Образование и разложение гидразона в одну стадию с применением щелочи в качестве катализатора хотя и возможно, но не может быть рекомендовано вследствие того, что крепкая щелочь может отнимать воду гидратации от гидразингидрата образующийся при этом свободный гидразин способен иногда самопроизвольно и со взрывом разлагаться. При работе с гидразингидратом такие явления не наблюдаются, так как избыток гидразингидрата удаляется отгонкой после завершения реакции образования гидразона, катализируемой уксусной кислотох . [c.509]

Реакция Кижнера. И. М. Кижнер [71] разработал простой метод превращения альдегидов или кетонов в соответствующие углеводороды путем разложения их гидразонов щелочью в присутствии платинированной глины. Тщательно высушенные гидразоны смешивают с растертым КОН и катализатором, после чего перегоняют при 220—240° из колбочки с дефлегматором и холодильником. Выход углеводородов достигает 80%. Общая схема реакции [c.399]

Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной С=С-связи. Так, например, гидразон аллилацетона был превращен в гексен-1 (I) (выход 50%), гидразон 2,6-диметил-гептен-2-он-5 —в 2-метилгептен-2 (II), гидразон цитронеллаля—в 2,6-диметил-октен-2 (И1) [c.400]

Эта реакция была открыта в 1910 г, Н. М. Кижнером, который производил разложение гидразонов, нагревая их в колбе с небольшим количеством едкого кали (значительно лучше реакция протекает в присутствии кусочков платинированной глины). Полтора года спустя после опубликования первых работ Кижнера об открытой им реакций немецкий ученый Вольф вновь описал эту же реакцию. Отличие в методике у Вольфа заключается лишь в том, что реакция разложения гидразонов ведется в запаянных трубках. [c.195]

Изучение кинетики разложения гидразонов диарилкето-нов показало, что реакция Кижнера—Вольфа имеет первый порядок Ео гидразону н основанию для суммарной реакции предложен следующий механизм [c.35]

Разнообразие получающихся соединений зависит в значительной мере от природы олефина. Первичный аддукт имеет такое же строение, как и при присоединении диазоалканов к альдегидам и кетонам. Установленочто диазоалканы возникают в результате окисления гидразонов надуксусной кислотой и разложения моноокисей азинов ХУИ (У-71) [c.77]

Наконец, восстановление по Кижнеру, разложением гидразонов фурановых альдегидов и кетонов, приводит к образованию фурилалканов (9, И, 12). [c.85]

Попытки восстановить исходный инданон другими методами амальгамой цинка в разбавленной хлороводородной кислоте (по Клемменсену) или щелочным разложением гидразона (по Кижне-ру - Вольфу) окончились безрезультатно. [c.40]

Восстйновленис альдегидов и кетонов до соответствующих углеводородов проводят чаще всего по методу Клемменсена. В тех случаях, когда по каким-либо причинам этот метод пе дает хороших результатов, можно применять метод Кижнера — Вольфа.. Сущность его заключается в восстановительном разложении гидразонов ти семикарбазонов в присутствии щелочных катализаторов [1, 2] Еще до открытия Кижнера и Вольфа были известны случаи такого разложения гидрачоноп при нагревании нх приблизительно до 200° с гидразингидратом без прибавления щелочей [3]. Эта реакция, однако, ие имеет общего характера, так как к соединениям, восстанавливающимся без щелочного катализатора, принадлежат производные флуорена и некоторые другие [4], [c.272]

Баландин и Васкевич [6] на основе кинетики разложения гидразона циклогексанона пришли к выводу, что реакция протекает в дне стадии сначала происходит перегруппировка гидразона в производное диимина, которое затем разлагается с выделением азота [c.273]

Следовательно, можно допустить, что так же, как и в этих группах водород группы —NHa в гидразонах подвижен и под влиянием сильного основания отщепляется в виде протона Образующийся аиион, подвер гаясь перегруппировке и разложению аналогично гидра-зопу в схеме Бнлаидииа, переходит в карбениевый нон, который, соединяясь с протоном, дает углеводород [7]- [c.273]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Если имеется только гидразон (и следы едкого кали),, то восстановления используется, по-видимому, водород гидразона через ряд источников анионов и протонов (пример 6.4). В других примерах, чтобы облегчить разложение, к едкому кали добавляют платину, окись серебра и кусочки пористой тарелки [23], но необходимость таких добавок не была доказана. Наиболее важной побочной реакцией является образование азина в случае алициклических кетонов иногда происходит также ароматизация и миграция алкильной группы [23]. [c.12]

Метод основан на расщеплении фруктозо-1,6-дифосфата альдола-зой в присутствии гидразина. После разложения образующихся гидразонов бензальдегидом получают раствор свободных фосфотриоз, содержащий эквимолярные количества 3-фосфоглицеринового альдегида и фосфодиоксиацетона. [c.259]

Бензилмопогидразоп можно также получить с практически количественным выходом, пользуясь гидразин-гидратом, по методу, который впервые предлол<или Курциус и Тун . Гидразин-гидрат [45 г (0,75 моля) 85%-ного раствора гидразин-гидрата в воде] медленно по каплям прибавляют при перемешивании к горячему раствору бензила (158 г, 0,75 моля) в спирте (300 мл). Продукт реакции начинает выпадать в осадок из горячего раствора после прибавления трех четвертей всего количества гидразин-гидрата. Когда будет прибавлен весь гидразин-гидрат, раствор нагревают с обратным холодильником в течение 5 кшн. затем колбу охлаждают до 0° и гидразон отфильтровывают и промывают на воронке двумя порциями холодного спирта по 100 мл. Температура плавления бензилгидразона 149—151° (с разложением). [c.235]

Затем приготовляют горячий раствор 50 г (0,24 мол.) бензила ( Синт. орг. препк, сб. 1, стр. 8.3) в 75 мл метилового спирта, к которому добавляют полученный выше раствор, предварительно нагретый до 60°. Большая часть бензилгидразона выделяется немедленно, но выход увеличивается, если смесь кипятить в течение 1 часа с обратным холодильником. По охлаждении гидразон отфильтровывают и промывают небольшим количеством эфира, чтобы удалить желтую окраску. Выход 50,5 г (94% теоретич.). Продукт плавится с разложением при 147—151°. [c.506]

Здесь же удобно обсудить еще несколько других важных методов эффективного восстановления карбонильной группы до метиленовой, хотя в них и не используется процесс растворения металлов. Реакция Вольфа — Кижнера заключается в катализуемом основаниями разложении гидразонов [53] Предполагают, что сначала образуются алкил-д fймiiды, которые далее рас/цепляются с эяиминирозаиием азотй [c.137]

Трехчленные циклы получают также по методу Кижнера каталитическим разложением циклических гидразонов [c.537]

Согласно Фехеру и Кремеру [2], из продажного разбавленного водного раствора гидразина осаждают избытком концентрированной соляной кислоты дихлорид гидразония. Эта соль также имеется в продаже. Около 2 моль этой соли, которую не нужно особенно высушивать, помещают в двугорлую колбу емкостью 500 мл установки, изображенной на рис. 198. На подводящие трубки 2 к 3 надевают резиновые трубки и плотно пережимают их зажимами. Откачивая аппаратуру через трубку ] водоструйным насосом, нагревают колбу на масляной бане в течение 1—2 ч до 190 °С. При этом происходит улетучивание воды и хлороводорода. Разложение можно считать закончившимся, если в прозрачном как стекло плаве видны лишь отдельные пузырьки газа, а в аппаратуре нет следов сконденсировавшейся влаги. Тогда понижают температуру приблизительно до 150 С и закрывают кран 4. Аппаратуру заполняют сухим аммиаком, впуская его через трубку 2. К трубке 3 присоединяют длинную хлоркальциевую трубку, наполненную гранулированным КОН, и охлаждают ловушку 5 до (—10 °С)—(—30 °С) для проведения фракционной конденсации N2H4. Для выделения N2H4 через расплав пропускают ток аммиака со скоростью 50—100 пузырьков в 1 мин. Когда благодаря протеканию реакции расплав загустеет, температуру постепенно поднимают до 190°С. Опыт заканчивают, когда из-за затвердевания распла- [c.491]

Некоторые органические вещества изменяются при нагревании — происходит удаление кристаллизационной воды или другого растворителя из твердого сольвата, разложение и т. д. При плавлении с разложением имеет место выделение газов, изменение окраски. Подобные вещества не имеют резкой температуры плавления, а температура их разложения зависит от скорости нагревания и других условий. Так, многие гидразоны, озазоны и другие соединения имеют различную температуру плавления в зависимости от скорости нагревания. [c.47]

Гидразоны, образующиеся при взаимодействии кетонов с незамещенным гидразином, точнее — с гидразингидратом, N2H4-HsO, могут быть использованы как полупродукты на пути восстановления кетонов в углеводороды по методу Кижнера — Вольфа. При нагревании гидразонов в присутствии основания (избыток гидразина, алкоголяты или гидроокиси щелочных металлов) отщепляется молекула азота и образуется соответствующий углеводород. Так, н.-гексилбензол может быть получен с 80%-ным выходом при разложении гидразона капрофенона нагреванием с порошкообразным едким кали [c.291]

Для разложения гидразонов применяют теперь бензальдегид причем операцию ведут точно таким же образом, как это описано при приготовлении д1аннозы из ее гидразона. Для расщепления замещенных фенилгидразонов и трудно растворимых о.ча.эонов применяется также форм альдегид [c.283]

Медленно и с плохими выходами образовался нитрофенил-гидразон трифторацетальдегида. После перекристаллизации из смеси спирта с водой получено 0,4 г желтых кристаллов с т. пл. 202—204 (с разложением). Максимум абсорбции гидразона в спирте находится в области 348—352 коэффициент затухания равен 23 600 [c.218]

Методика Вольфа является частным случаем применения открытого Н. М. Кижнером общего метода восстановления карбонильной группы в метильную или метиленовукз разложением гидразонов альдегидов и соответственно кетонов. —Прим. ред. [c.316]

До настоящего времени не потерял своего значения синтез (иклопропанов разложением циклических гидразонов-Шрйзолинов /реак 1/ил НМ Кижнера), легко получаемых, апример, из а, непредельных кетонов и альдегидов [c.9]

Хлорацетофенон легко окисляется (гипохлориты, КМпО , rOg в водных суспензиях), причем окисление идет по месту карбонильной группы с образованием бензойной кислоты. Этой реакцией часто пользуются для определения положения замещающих атомов или групп в бензольном ядре производных ацетофенона или хлорацетофенона. В отличие от других соединений, содержащих карбонильную группу, хлорацетофенон не дает соединения с бисульфитом натрия. Кроме того с фенилгидразином не получаются соответствующие гидразоны, а имеет место сложная реакция, в которой участвуют и карбонильная группа и подвижный галоид хлорацетофенона с образованием продукта конденсации— 1,3-дифенил-1,2-диазоциклобутен (желтые кристаллы темп. пл. 137° с разложением ). [c.33]

Г идрогенизация ядра фурана в а-оксисоединения, температура 150° пропионилхлорид, действуя на фуран, образует а-пропионилфуран, который превращается в гидразон, последний разлагается давая а-н-про-пнлфуран гидрогенизация его при 170° дает а-н-тетрагидрофуран аналогично ацетилхлорид действует на сильван с образованием а-метил-ацетилфурана путем разложения гид-разона получают а-метил-а -этилфу-ран, который превращается в соответствующее тетрагидропроизводное [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология