Кижнера

Восстановлением карбонильных соединений но методу Вольфа-Кижнера, видоизмененному Шисслером, получают углеводороды с высокими выходами и высокой степенью чистоты. Никаких трудно отделимых побочных продуктов не образуется. Азотсодержащие вещества легко удаляются путем промывания кислотой, а непрореагировавший кетон (если таковой имеется) также может быть удален соответствующими методами, о которых говорилось выше (см. Химическая очистка ). [c.509]

Дегидрогенизация считалась законченной, если при дальнейшем пропускании показатель преломления деароматизированного бензина не изменялся. Активность катализатора после опытов проверялась и оказалась почти прежней. Катализат не реагировал ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Объемный процент ароматических углеводородов, образовавшихся в. результате катализа, определялся взбалтыванием с двухкратным объемом 99% серной кислоты в течение 30 мин. Константы углеводородной смеси до и после катализа и удаления ароматических углеводородов, получившихся в результате катализа, сведены в табл. 1. Для выделения ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, сульфокислотный слой отделялся от смеси парафиновых и пента-метиленовых углеводородов, разбавлялся трехкратным объемом воды, и сульфокислоты гидролизовались по Кижнеру [11]. Ароматические углеводороды, получпвшиеся в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, и после соответствующей промывки и сушки хлористым кальцием фракционировались над металлическим натрием кон-спгнти зт фракций даны в табл. 2. [c.63]

Гидролиз сульфокислот, полученных в матизации, проводили по методу Кижнера 8]. Слой сульфокислот, разбавленный трехкратным объемом дистиллирован- [c.71]

Далее кетон восстанавливается но реакции Кижнер—Вольфа. [c.384]

Сульфокислотный слой отделяли от деароматизирован-ного бензина, разбавляли трехкратным объемом воды и разлагали по Кижнеру [19]. Разбавленные сульфокислоты помещали в колбу Вюрца и перегоняли до 210°. Температуру мерили термометром, опущенным в жидкость. Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, промывались 10%-ным раствором соды, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием. Имея большое количество выделенных ароматических углеводородов, при помощи многократной фракционировки, получили индивидуальные углеводороды. Константы полученных аро-.матических углеводородов сведены в табл. 2. [c.16]

Наши наблюдения дают основание отнестись с большой осторожностью к данным о количественном расиределеинн ксилолов, полученных сульфированием и гидролизом сульфокислот. Нет сомнения в преобладающем количестве метаксилола в бензине, что видно как из наших экспериментальных данных, так и исследований Кижнера и Красовой [c.24]

Сульфокислотный слой отделялся от деароматизирован-ной фракции, разбавлялся четырехкратным объемом воды и подвергался гидролизу по Кижнеру [5]. Гидролиз повторялся до ирекращеиия выделения ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды, выделившиеся в результате гидролиза сульфокислот, в пределах от 120—210- (темиера-тура измерялась термометром, опущенным в жидкость), отделялись от водного слоя и после соответствующей промывки и сушки перегонялись над металлическим натрием. Константы полученной фракции ароматических углеводородов приведены ниже [c.25]

Слои ароматических с льфокислот пз каждой фракции в отдельности разбавляли трехкратным объемом дистиллированной воды и осуществляли их гидролиз по Кижнеру [12]. Основная масса ароматических углеводородов выделялась в лределах 130—гШ С. [c.29]

Сульфокислоты отделялись от деароматизированных фракций и с целью регенерации ароматических углеводородов разлагались по Н. М. Кижнеру [8]. Гидролиз проводился повторно до прекращения В1з1деления ароматических углеводородов. [c.47]

Другие методы. Каарземакер и Кунс [69] синтезировали циклобутаи реакцией кетена с диазометаном в эфирном растворе и получили кетон с выходом 70%, который восстановили в циклобутан с выходом 65% по методу Вольф-Кижнера. Их метод хорошо подтвержден и, несомненно. [c.450]

Хотя для большинства рассматриваемых ниже реакций выходы продуктов обычно могут считаться высокими, если к чистоте продукта предъявляются требования с точки зрения обычных стандартов, но для получения продукта наивысшей степени чистоты выходы продукта часто оказываются значительно меньшими. Например, реакция восстановления по Вольфу-Кижнеру обычио дает выход 90—95% мол. углеводорода чистотой выше 90 %. Так какудаление сравнительно малых количеств примесей того жо молекулярного веса мало эффективно, конечный выход чистого углеводорода будет состаилять только 50—60%. [c.497]

VI. Синтез 1 (1-нафтил) пентадекана. Синтез 1 (1-нафтил) неотадекана иллюстрирует применение реакции Гриньяра с нитрилами и последующее восстановление промежуточного кетона по Вольфу-Кижнеру [21]. [c.512]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Восотановление карбонильной группы по Вольфу-Кижнеру. Превращение альдегидов ы 1 етонов в соответствующие углеводороды по Вольфу-Кижнеру ярляется весьма удобным методом синтеза чистых углеводородов. [c.508]

В течение многих лет, прошедших после опубликования Штаудин-гером [60], Вольфом [il9] и Кижнером [15] способа восстановления карбонильных соединений, методика работы не измепялась и реакцию проводили в запаянных стеклянных сосудах, как это было первоначально описано. [c.508]

При описании сиптезоя была предпригята попытка иключить все наиболее часто применяемые реакции. Частое использование реакции Гриньяра, Вольфа-Кижнера, дегидратации и гидрирования подчеркивает важность этих реакций. Чтобы привести примеры синтеза всех классов высших углеводородов потребовалось бы слишком много места. [c.510]

Два изомерных эфира были разделены тщательной фракционной перегонкой. Этиловый эфир 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтойной кислоты превращают в соответствующую кислоту, которую очищают перекристаллизацией и обрабатывают химически чистым хлористым тионилом хлорангидрид кислоты перегоняют. Хлорангидрид 5,6,7,8-тетрагидро-1-наф-тойной кислоты, взаимодействуя с ди-и-тетрадецилкадмием [3, 21], образует соответствующий кетон. После очистки фракционной перегонкой карбонильное соединение восстанавливают при атмосферном давлении [39] по методу Вольфа-Кижнера полученный углеводород очищают обычным способом. [c.513]

В. М. Марковниковым. В результате исследований он пришел к выводу, что больщинство бакинских нефтей на 80% состоит из углеводородов нафтенового ряда. За выдающиеся исследования кавказских нефтей Международный нефтяной конгресс в 1900 г. наградил В. В. Марковникова золотой медалью. Его исследованиями, а также работами других русских ученых — А. А. Курбатова, Н. М. Кижнера, В. Н. Оглоблина, Н. Д. Зелинского было доказано, что нафтеновые углеводороды легких фракций нефтей в основном состоят из гомологов циклопеитана и циклогексана. В нефтях обнаружены нафтеновые углеводороды с одним, двумя, тремя и четырьмя циклами. К нефтям, богатым нафтеновыми углеводородами, отно- [c.24]

Первые исследования реакций изомеризации алкилароматических углеводородов были проведены Фриделем и Крафтсом (1882 г.), циклоалканов — В. В. Мар-коввиковым, Н. М. Кижнером, И. Д. Зелинским (90-е годы XIX в.), алкенов — [c.68]

По реакции Дильса—Альдера из транс,транс-гексяцтеЕа-2,4 и кротонового альдегида был получен 2,4,5-триметил-З-формилцик-логексен, который был восстановлен по Кижнеру в 2,3,4,5-тетра-метилциклогексен. Окислением циклена КМПО4 была получена [c.254]

Аномальное 1,4-присоединение реактива Гриньяра стимулируется добавкой хлорида меди. Полученный 3,3,5,5-тетраметилциклогек-санон может быть либо восстановлен до углеводородапо реакции Кижнера, либо использован в синтезе по Гриньяру с магнийгалоидалкилами. [c.259]

Гидрирование непредельного кетона приводит к эи5о-2-метил-бицикло(3,3,0)октанону, так как при восстановлении последнего по Кижнеру был получен эк5о-2-метилбицикло(3,3,0)октан с чистотой 92%. эк о-Положение метильного радикала возникает [c.263]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

Курс органической химии (1965) -- [ c.194 ]

Синтезы и реакции фурановых веществ (1960) -- [ c.85 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.537 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.249 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.194 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.160 , c.233 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.245 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.38 , c.94 , c.131 , c.541 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.38 , c.94 , c.131 , c.541 ]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.229 , c.336 , c.388 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.201 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.516 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.504 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология