Гафний металлический, рафинирование

Методы получения металлического гафния аналогичны методам получения циркония (магниетермический способ с последующим йодидным рафинированием йодидное рафинирование вытесняется электронно-лучевой плавкой в глубоком вакууме). [c.411]

Вскоре после открытия гафния Хевеши и Янтсен в 1923 г. получили металлический гафний 99%-ной чистоты. В 1925 г. де Бур и ван Аркель показали, что гафний может быть получен термическим разложением его тетраиодида на нагретой проволоке [1, 2]. В 1930 г. де Бур и Фаст [3] получили металл восстановлением двуокиси гафния металлическим кальцием, магнием и натрием, а позже разработали принцип иодидного рафинирования. Принципы получения гафния указанными методами используются и в настоящее время в технологии получения этого металла. Первая промышленная установка по получению двуокиси гафния, а из нее металла по способу Кроля восстановлением магнием была пущена в 1951 г. в США в связи с необходимостью удовлетворения нужд морского ведомства США в гафнии, идущем для изготовления регулирующих стержней активной зоны реакторов для подводных атомных лодок. [c.78]

При электролитическом рафинировании гафния применяют хлоридные и хлоридно-фторидные электролиты. В случае хлоридных электролитов в состав первичного электролита вводят Hf li, в случае фто-ридно-хлоридных — КгНГРв. В отличие от титана при рафинировании которого сравнительно легко получают устойчивый электролит, содержащий низшие хлориды, при рафинировании гафния стабильный электролит получить трудно. Низшие хлориды гафния неустойчивы и легко диспропор-ционируют на тетрахлорид и металлический гафний. Давление пара тетрахлорида гафния невелико только при низкой концентрации его Б расплаве, поэтому используют электролиты, содержащие 3,0—8,0% гафния. Электролиз проводят при низкой плотности тока (до 20 а дм ) в герметичных электролизерах в атмосфере аргона или гелия (рис. 129). Содержание примесей в рафинированном металле значительно ниже, чем в исходном материале. Количество кислорода уменьшается с 0,175 до 0,037% [8]. [c.469]

Восстановление тетрахлорида. Получение гафния восстановлением его тетрахлорида металлическим натрием впервые осуществили де Бур и Фаст [3]. Смесь твердого Hf l4 и металлического натрия помещали в железный цилиндр, в который затем для утрямбования шихты и возможно более полного вытеснения воздуха вставляли второй цилиндр. После этого цилиндры сваривали и нагревали до 850° С. Реакция протекает с выделением тепла, поэтому выделяющийся металл частично сплавлялся. После охлаждения и выщелачивания непрореагировавшего натрия спиртом спек промывали водой и горячей соляной кислотой. После иодидного рафинирования получен пруток с плотностью 13,31 г см при содержании гафния [c.80]

В настоящее время получает распространение способ электрон-но-лучевой плавки гафниевой губки в слитки без промежуточного иодидного рафинирования [54—57]. Достоинство метода состоит в том, что можно создавать высокий вакуум над поверхностью расплава, обеспечивать перемешивание металла, регулировать степень перегрева его выше температуры плавления и время, в течение которого желательно поддерживать металл в расплавленном состоянии. Это позволяет создать условия для избирательного улетучивания некоторых примесей, присутствующих в металлической гафниевой губке, и тем самым прово- д-дить дополнительную очистку гафния. [c.89]

Изучены электролиты, состоящие из хлоридов натрия, калия и лития. Расходуемый при электролизе Hf lj вводили в электролит либо в виде паров, либо хлорированием подлежащего рафинированию металлического гафния непосредственно в ванне. В тех случаях, когда применялись фто-ридно-хлоридные электролиты, гафний вводили в ванну в виде гексафторгафната калия. В качестве анодов использовали подвергшиеся дуговой плавке мелкие фракции гафниевой губки. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология