Уран, тетрахлорид восстановление

Японцы на своем первом урановом заводе впервые реализовали в промышленном масштабе два новых технологических процесса, разработанных в Национальной окриджской лаборатории (США). Они утверждают, что стоимость металлического урана, производимого на этом заводе, ниже, чем где-либо в другом месте. Две новые установки, использованные в технологической схеме, представляют собой ионообменную систему Хиггинса полунепрерывного действия, работающую по методу пульсирующего слоя , и электролитическую ванну для восстановления хлористого уранила. Как сообщают, система Хиггинса позволяет получить раствор хлористого уранила высокой чистоты, а электролитическая ванна обеспечивает сохранение чистоты тетрахлорида, что позволяет отказаться от дополнительных стадий, обычно применяемых для его очистки. [c.197]

Уран открыт Клапротом в 1789 г. в образцах смоляной руды Саксонских месторождений. Назван в честь последней известной тогда планеты Солнечной системы. В элементарном состоянии уран выделен впервые Пелиго в 1841 г. восстановлением тетрахлорида металлическим калием. До этого за уран принимали его двуокись, полученную Клапротом восстановлением желтого окисла углем. [c.255]

Исторический обзор. В 1789 г. Клапрот восстановил трех окись урана углем в условиях высокой температуры. Продукт восстановления имел металлический вид и поэтому был принят за свободный металл. Такое мнение было общепринятым до 1840 г., когда Пелиго доказал, что выделенный Клапротом продукт является низшим окислом урана (UOj). Металлический уран вначале получали восстановлением тетрахлорида урана металлическим калием, а затем в лабораторном масштабе применяли следующие методы получения а) восстановление окислов урана углем б) восстановление окислов урана алюминием, кальцием или магнием в) восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами г) электролитическое восстановление галогенидов урана. За небольшим исключением, металл при этом получался в виде порошка. [c.108]

Восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами. Как указывалось выше, металлический уран был получен Пелиго [67] восстановлением тетрахлорида урана металлическим калием. С тех пор часто применяли восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами. Полученный Пелиго металл содержал примесь платины, так как восстановление проводилось в платиновом тигле. Замена калия натрием почти не улучшила процесса [95]. По методу Пелиго в качестве флюса применялся хлорид калия, а реакционная смесь в платиновом тигле защищалась от воздуха слоем древесного угля. Циммерман [96] изменил метод Пелиго. Он использовал железную бомбу [97]. Для предохранения от разъедания ее защищали слоем расплавленного хлорида натрия. Тетрахлорид урана, хлорид натрия и металлический натрий загружали в бомбу, которую затем завинчивали, а реакционную смесь нагревали до белого каления. Циммерман утверждал, что этим методом он получил чистый, плотный металл. Муассан [72] повторил опыты Циммермана и установил, что металлический уран, полученный [c.109]

Сплавление металлических компонентов почти всегда необходимо проводить в вакууме или инертной атмосфере аргона или гелия. В настоящее время часто применяются тугоплавкие тигли из окислов бериллия, циркония или тория в отдельных случаях пользуются и тиглями из окиси алюминия. Для предотвращения окисления требуется создание очень хорошего вакуума. ЕсЛи один из. металлов весьма летуч, то, для сведения к минимуму потерь из-за дестил-ляции можно применять атмосферу из хорошо очищенного аргона. Лучше всего пользоваться индукционным нагревом это особенно желательно при сплавлении металлов, сильно различающихся по удельному весу, так как при этом происходит их более полное перемешивание. В случае легкоплавких металлов, например свинца или висмута, применяются электролитические процессы. Так, тетрахлорид урана растворяли в расплавленной смеси хлоридов натрия и кальция (т. пл. 750°), затем смесь подвергали электролизу в ванне со стальным катодом, покрытым слоем жидкого свинца или висмута [2]. Для получения ртутных амальгам необходимо применять очень чистый металлический уран, приготовленный разложением гидрида. Некоторые сплавы были случайно получены при одновременном восстановлении тетрафторида урана и фторидов других металлов. Но этот метод не рекомендуется для систематического изучения, так как при нем затруднительно заранее определить конечный состав и структуру сплавов. [c.148]

Элемент уран открыт Клапротом в 1789 г. в образце саксонской урановой смоляной руды. Первоначально полагали, что этот минерал является комплексным вольфраматом железа, однако Клапрот определил, что он содержит новый элемент, который был назван ураном в честь новой планеты Уран , открытой Гершелем в 1781 г. Клапрот восстановил углем встречающуюся в природе желтую окись до черного металлического вещества и считал, что он приготовил металл. В течение пятидесяти лег продукт, полученный Клапротом, принимался за металл. Однако в 1841 г. французский исследователь Пелиго показал, что частично металлическое вещество Клапрота в действительности представляет собой окись UOgi Пелиго удалось приготовить металлический уран восстановлением его тетрахлорида металлическим калием. Таким образом, Пелиго можно считать действительным основателем современной химии урана. [c.110]

Родербург [99] провел обширные исследования по проверке методов выделения чистого урана, в частности, метода восстановления галогенидов урана щелочными металлами. С целью повышения чистоты металла применяли бомбы из различных легированных сталей, но во всех случаях металлический уран получался со значительным содержанием железа. Родербург пытался также восстановить тетрафторид урана натрием и калием, но реакция проходила лишь частично. Фишер [100] и Райдил [101] также исследовали различные методы получения металлического урана. Наилучшим из значительного количества изученных методов они считали способ восстановления тетрахлорида урана магнием или натрием в присутствии хлорида кальция. Однако партии металла, полученные этим путем, имели различную степень чистоты, о чем можно судить по колебаниям электропроводности. Для того чтобы свести загрязнения кислородом и азотом к минимуму, восстановление тетрахлорида урана металлическим натрием проводили в эвакуированной металлической бомбе [102]. Продукт получился в виде тонкого порошка и попрежнему содержал значительные количества кислорода. Имеется детальное описание подобного процесса восстановления в вакууме [103]. [c.110]

НИХ безводную соль. Растворы тетрабромида можно получить электрохимическим восстановлением растворов уранилбромида, химическим восстановлением такими агентами, как металлический уран, или растворением гидратированной гидроокиси урана (IV) в бромистоводородной кислоте. Установлено, ЧТО такие растворы не могут быть обезвожены без весьма значительного гидролиза. В этом отношении растворы тетрабромида в воде напоминают водные растворы тетрахлорида с той разницей, что в случае тетрабромида гидролиз идет даже легче. Гидролиз может иметь место даже в токе бромистого водорода. Это неудивительно, если вспомнить, что бромистый водород не способен превращать двуокись урана в тетрабромид. При концентрировании растворов тетрабромида под пониженным давлением как в условиях комнатной температуры, так и при 180° даже в атмосфере бромистого водорода наблюдается значительное окисление [50]. Имеются указания, что тетрабромид образуется при фотохимическом восстановлении раствора трехокиси урана в спирте, насыщенном бромистым водородом, однако это сообщение требует проверки [51]. [c.421]