спектры гексакарбонил

Инфракрасный спектр и структура гексакарбонила хрома. [c.174]

При гидролизе цианокобаламина 30%-ной щелочью при 150° выделена кристаллическая оптическая активная кобальтосодержащая гексакарбоно-вая кислота (VIII), спектр поглощения которой в ультрафиолете характеризуется теми же максимумами, что и для цианокобаламина, кроме отсутствия максимума при 278 ммк, характерного для диметилбензимидазола. Рентгеноструктурный анализ этой кислоты показал, что характерной особенностью ее является кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных колец, соединенных в кольцо углеродными атомами. Система эта имеет сходство с порфирином, однако в ней отсутствует один мезо-углеродный атом и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно а-, а-связью. Боковые цепи, содержащие четыре остатка уксусной кислоты и два остатка пропионовой, расположены в р-положениях пятичленных гетероциклов. [c.683]

Спектры трех гексацианидов и гексакарбонила, все относящиеся к типу П, представлены на рис. 25. В данном случае наблюдается близкая связь между структурой первых координационных сфер и тонкой структурой спектров. Общей особенностью строения соединений, имеющих спектр типа П, по-види-мому, является октаэдрическая координация линейных лигандов СЫ или СО. На основные характеристики этих спектров, по-видимому, не влияют изменения природы центрального атома, замещения СМ на СО, изменения кристаллической структуры, растворение в воде и изменения общего заряда комплекса. Рис. 25 подтверждает общее представление о том, что распределение атомов на расстояниях 5—8 А от центрального атома определяет тонкую структуру спектров в пределах до 100 эв. Первые и вторые октаэдрические координационные сферы могут быть причиной появления максимумов при соответственно 40 и 20 эв. [c.153]

Рис. 25. Спектры соединений типа П с двойной октаэдрической координационной сферой — гексацианидов и одного гексакарбонила.

Исходя из гексакарбонила молибдена и циклопентадиена, Уилкинсон [79] получил двухъядерное соединение (С5Н5)2Мо(СО)5Мо(СбН5)2. Смесь паров в токе азота пропускали через нагретую до 240° трубку, получая карбонильное соединение с выходом 30%. Это вещество диамагнитно, а в его инфракрасном спектре видны полосы поглощения, обычные для бис-циклопентадиенильных соединений, плюс полосы валентных колебаний С—О с волновыми числами 1960 и 1916. Известно, что это соединение является двухъядерным, о чем свидетельствуют данные определения молекулярного веса и результаты изучения структуры при помощи дифракции рентгеновских лучей и инфракрасных спектров поглощения [79в]. Вещество можно перекристаллизовать из хлороформа или четыреххлористого углерода, при этом получаются иглы пурпурно-красного цвета, плавящиеся при 215—217°. Оно нерастворимо в разбавленных кислотах и основаниях водные растворы мягких окислителей на него не действуют. [c.280]

Взаимодействие 6,6-дифенилфульвена с Сг(СО)в приводит к образованию серовато-черного диамагнитного С8Н14Сг(СО)з на основании изучения ИК-спектров полагают, что он содержит группу Сг(СО)з, координированную одной из фенильных групп [100]. Следовательно, это соединение является производным бен-золтрикарбонилхрома. Взаимодействие гексакарбонила хрома с [c.57]

Из гексакарбонила вольфрама и п-толуолсульфокислоты синтезирован полимер, содержащий вольфрам-кислородные связи [1549]. На основании данных ИК-спектров предлагается возможная структура СХХХУП для звена полимера [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология