Диэтилфумарат винилацетатом

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Рис. II.1. Зависимость теплоты сополимеризации стирола с диэтилфумаратом (ДЭФ) от состава сополимера. Для сравнения показана та же зависимость для системы винилацетат — ДЭФ.

Другие известные теплоты сополимеризации включают данные по сополимеризации винилацетата и двух изомеров — диэтилфумарата и диэтилмалеата. Если сополимеры, получающиеся в этих двух случаях, идентичны, то разность между их теплотами сополимеризации должна быть равна теплоте изомеризации диэтилмалеата в диэтилфумарат. Вильямс [145] измерил теплоты гидрирования двух изомеров в растворе, которые оказались равными соответственно —33,5 0,1 и —29,3 0,1 ккал/моль. Отсюда теплота изомеризации должна быть равной —4,2 0,2 ккал/моль. В то же время разность между теплотами сополимеризации составляет —1,6 0,5 ккал/моль. Разность же между теплотой изомеризации и этой последней величиной —4,2—(—1,6)=—2,6 ккал/моль выходит далеко за пределы экспериментальной ошибки. Это расхождение можно было бы объяснить различием теплот смешения мономеров в двух системах и различием теп.дот растворения в случае реакций гидрирования. С другой сторо-лы, оно может указывать на то, что сополимеры винил-ацетата и диэтилмалеата структурно не одинаковы с сополимерами винилацетата и диэтилфумарата. Возможно существование четырех различных структур, которые могут возникнуть при сополимеризации. [c.125]

ТИЛВИВИЛОВЫЙ эфир г — винилацетат 3 — аллилацетат 4, — диэтилмалеат 5 — изопрен в — 2,3-диметилбу-тадиен г — бутадиен 3 — стирол 9 — а-метилстирол 10 — диэтилфумарат и — метилметакрилат 12 — акрилонитрил 13 — фумаронитрил 14 — малеонитрил 16 — метилвинилкетон 16 — малеиновнй ангидрид 17 — хлоропрен [c.242]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология