Сополимеризация акрилонитрил метилметакрилат

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в метиленхлориде или триэтиламине протекает по анионному механизму 222, 223 причем метилметакрилат замедляет реакцию- Как и ожидалось, добавление к триэтил амину воды подавляет анионную реакцию и благоприятствует протеканию радикального процесса. По аналогии с данными для системы акрилонитрил — стирол было принято, что активными центрами являются анион-радикалы, способные взаимодействовать с различными мономерами в соответствии с их индивидуальной склонностью к различным типам полимеризации. Поэтому получаемые продукты представляют собой блоки, а не беспорядочные сополимеры. [c.456]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом, инициированной фенилмагнийбромидом при разных температурах в разных средах. Изучено влияние условий сополимеризации на состав сополимеров [c.726]

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в массе и в диметилформамиде и толуоле протекает по радикальному механизму Радиационная сополимеризация стирола с метилметакрилатом протекает по катионному механизму в хлористом метилене и по радикальному в бромистом этиле и иоди-стом изопропиле. Предполагают, что протекание катионной полимеризации в хлорированных растворителях обусловлено каталитическим действием НС1, выделяющейся при радиолизе последних. [c.98]

Рядом ученых была исследована попарно сополимеризация стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и винилиденхлорида. Полученные результаты приведены в табл. 59. [c.245]

При замещении связанного с углеродом атома водорода в полимерной цепи на металл образуются полимерные полианионы, обладающие способностью инициировать привитую сополимеризацию мономеров, которые могут полимеризоваться по анионному механизму, например акрилонитрил, метилметакрилат, стирол и 4-винилпиридин. [c.299]

Найдено [237], что скорость сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом увеличивается с увеличением концентрации эмульгатора. [c.159]

Проведена сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в растворе соли тиоцианата под действием УФ-лучей в присутствии комплексообразующего агента ацетилацетона и кислорода воздуха. Из полученного сополимера сформовано бесцветное волокно . [c.726]

Первые более подробные работы по анионной сополимеризации появились несколько позже. Так, в 1950 г. Майо и др. провели хорошо известное исследование, в котором показали, как с помощью сополимеризации можно выяснить механизм полимеризации. Они применили металлический натрий для полимеризации трех эквимолярных смесей мономеров стирол — метилметакрилат, стирол — диэтилфумарат и акрилонитрил — метилметакрилат. Результаты показали а) из смеси со стиролом полимеризуется почти исключительно метилметакрилат б) в случае смеси акрилонитрил — метилметакрилат в полимер входит свыше 90% акрилонитрила в) пара стирол — диэтил фумарат вообще не полимеризуется. При со-постав.пении этих результатов с результатами, по.лученными при ис- [c.270]

В качестве инициаторов сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом и акрилонитрила со стиролом можно [c.380]

Было показано, что относительные реакционные способности мономеров в значительной мере независимы от типа процесса или среды. Смит и Уолл с сотр. установили, что различия между реакционными способностями стирола и метилметакрилата при сополимеризации их в массе, растворе и эмульсии невелики. Аналогичная индифферентность к типу процесса наблюдалась при сополимеризации акрилонитрила с метилакрилатом или метилметакрилатом в массе и эмульсии 224,241 Реакционная способность стирола при сополимеризации с метилметакрилатом также постоянна (в пределах ошибок эксперимента) при использовании растворителей с различной диэлектрической проницаемостью, например бензола и ацетонитрила или метанола, из которых сополимер осаждается [c.452]

Величины X (Х < 1) используются для расчета значений ф. При этом необходимо знать лишь состав смеси в мольных долях и константу сополимеризации для неполярного мономера. Соответствующие расчеты были проведены для систем бутилакрилат — стирол , метилметакрилат — винилацетат стирол — метилметакрилат и акрилонитрил — метилметакрилат Полученные результаты в пределах ошибки опыта совпадают с экспериментальными значениями ф. Хотя эти расчеты не очень точны, они все же свидетельствуют об определенном влиянии структуры цепи на скорость перекрестного обрыва и, следовательно, на общую скорость сополимеризации. [c.454]

Работа № 37. Сополимеризация акрилонитрила и метилметакрилата [c.151]

Большинство работ, относящихся к сополимеризации акрилонитрила (АН) с а-олефинами, посвящено исследованию процесса при использовании гетерогенных катализаторов типа Циглера — Натта [1]. В патентной литературе имеются указания на применение для инициирования процесса сополимеризации пропилена с виниловыми мономерами (АН, метилметакрилатом) неорганических перекисей, а также редокс-систем на основе перекиси водорода и металлов переменной валентности [2]. В данной работе исследована эмульсионная сополимеризация АН с пропиленом (П), инициированная редокс-системой перманганат калия— щавелевая кислота, и изучены некоторые свойства полученных сополимеров. [c.22]

Рис. 2. Зависимости составов мономерной смеси мгао-венного 8 и валового Р, сополимера от степени превращения при сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом (2) г 0,15, г,=

При сополимеризации важно помнить, что тепловой эффект будет функцией состава и абсолютное его значение может оказаться выше ДЯ гомополимеризации Для многокомпонентных систем расчеты теплового эффекта представляют большую трудность. На рис. 3.3 показана зависимость ДЯ для тройной системы акрилонитрил — метилметакрилат — стирол. [c.115]

Стойкие к излучению и нагреву полимерные покрытия образуются в результате электрохимической сополимеризации акрилонитрила с глицидилметакрилатом и метилметакрилатом [c.97]

На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилонитрила (М ) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. В диметилформа-миде при —78° константы сополимеризации и г2 соответственно равны 33 и 0.005 при радикальной сополимеризации для тех же мономеров Г1=0.03, Г2=0.33. Примером одновременного протекания анионного и радикального процессов является инициированная у-лучами сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в триэтиламине при —78.5°. Как показывают кривые рис. 116, сополимер, полученный в этих условиях, имеет промежуточный состав по сравнению с сополимерами, образующимися нри радикальном и анионном инициировании [14]. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламипа, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации вода полностью ингибирует анионный процесс. [c.452]

Анионная радиационная полимеризация реализуется или в растворителях электро-нодонорной ирироды (триэтиламине, изонроииламине, диметилформамиде) или в присутствии окиспых добавок. На примере акрилонитрила показано, что увеличение скорости Р. п. при —78 С в присутствии окисных добавок (закиси меди или никеля, литированной закиси никеля, окиси магния) наблюдается и в случае апиоп-ной полимеризации. При этом резко возрастает и мол. масса иолимеров. Окислы Zn, Т1 и Сг не обладают каталитич. эффектом. В отсутствие добавок Р. и. акрилонитрила и его сополимеризация с метилметакрилатом в массе при —78"С и выше протекает по радикальному механизму. В присутствии окиси магния анионная Р. и. реализуется даже нри 0 С. [c.126]

Описана также полимеризация под действием у-лучей перф-торпропилена, перфторбутадиена и перфторакрилонитрила [97], а также стирола, а-метил стирол а, акрилонитрила и метилметакрилата, и сополимеризация акрилонитрила с метилакрилатом, метилметакрилатом и стиролом [102]. Получаемые полимеры, как указывает Каллинан [102], отличаются от аналогичных полимеров, полученных обычным способом. Они имеют повышенную плотность и стойкость к действию тепла и растворителей вследствие наличия сшивок между цепями. [c.47]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом Хуньяр и Райхерт [71] предлагают проводить в окислительно-восстановительной системе без перемешивания и охлаждения. Уменьшение концентрации окислительно-восстановительной системы, происходящее в процессе полимеризации, компенсируется увеличением температуры за счет теплоты реакции. С целью предупреждения агломерации частиц сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсию до начала полимеризации вводят Ма-соль сополимера акрилонитрила и метакриловой кислоты [110]. [c.456]

Баксендейл и Мадарас [691] исследовали кинетику сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсии при 25° и установили, что тепловой эффект сополимеризации изменяется от 13,0 (для 100% метилметакрилата) до 18,3 ккал/моль (для 100% акрилонитрила), причем влияние акрилонитрила на тепловой эффект сказывается только при концентрациях >40 мол.%. [c.456]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

Утида и Нагао [766—769] исследовали сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсии и нашли, что состав полученных сополимеров не зависит от концентрации эмульгатора (додецилсульфата Ыа), а зависит только от состава мономерной смеси. Концентрация неионных эмульгаторов не влияет на скорость сополимеризации, степень сополимеризации и состав сополимера, тогда как увеличение концентрации анионного эмульгатора уменьшает скорость сополимеризации. Свойства сополимеров можно улучшить, добавляя к исходной смеси тетрафункциональные мономеры в небольшом количестве [770]. [c.581]

Описано получение спиро-ди-о-ксилилепа, термическим разложением о-бензилтриметиламмоний-гидроксида, его полимеризация и сополимеризация с различными мономерами (стирол, акрилонитрил, метилметакрилат, винилиденфторид, бутадиен и другими соединениями) с образованием высокомолекулярных полимеров [272], а также полимеров 7,7,8,8-тетра-фторхинодиметана, исходя из 1,4-дибром-1,4-циклогександикарбоновой кислоты по реакции [c.69]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом, стиролом и винилацетатом изучали методом термисторов в присутствии 1,1-азо-б с-циклогексанкарбонитрила при 30,5° С. Определена сумма теплот реакции для акрилонитрила с метилметакрилатом, равная 28,40, со стиролом — 34,67, с винилацетатом — [c.71]

Скорость сополимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в массе при эквимолярных соотношениях мономеров и температуре 20° С пропорциональна квадратному корню из мощности дозы " 2. Кажущаяся энергия активации равна 4,62 ккал1моль от 4-52° до —20° С полимеризация протекает по радикальному механизму, а при —78° С — по радикальному и анионному. [c.98]

Часто зависимость Ях от /г имеет экстремальный характер [160, 166, 167]. Можно полагать, что характер зависимости гранулометрического состава бисера от интенсианости перемешивания должен определяться концентрацией используемого стабилизатора. Действительно такая тенденция показана в работе [167] при исследовании суспензионной полимеризации стирола и сополимеризации стирола, метилметакрилата и акрилонитрила. При относительно высоких содержаниях стабилизатора увеличение интенсивности перемешивания приводит к незначительному уменьшению ds [в"уравнении (5.6) 6 = 0,61]. При уменьшении содержания стабилизатора зависимость ds от п описывается двумя уравнениями, в которых а и Ь равны соответственно 2,0 и —0,9 и 91,2 и —2,45, что свидетельствует об изменении гидродинамических характеристик реакционной системы. При дальнейшем снижении концентрации стабилизатора зависимость ds от п принимает экстремальный характер— увеличение наблюдается в области малых и больших частот перемешивания. Повышение ds при высоких интенсивностях перемешивания, вероятно, связано с тем, что в этих условиях,кинетическая энергия капель возрастает настолько, что прочность защитных слоев стабилизатора становится недостаточной и процессы коалесценции капель начинают преобладать над процессами диспергирования. [c.113]

Анионную сополимеризацию некоторых мономеров (не диенов) изучали классическими методами. Фостер [35] исследовал систему метакрилонитрил — метилметакрилат. Оба аниона реагируют быстро с первым мономером, что соответствует более высокой электроотрицательности —СМ-группы по сравнению с группой —СООСН3. Поэтому при анионной сополимеризации этой пары мономеров получается продукт типа блок-сополимера, в то время как при радикальной полимеризации этих мономеров есть тенденция к чередованию. Еще большая разница в активностях обнаружена для пары акрилонитрил — метилметакрилат. Действительно, последний мономер плохо полимеризуется в присутствии первого [36[. Поэтому предложен следующий ряд активностей акрилонитрил > винилбутилсульфон > метакрилонитрил > метилметакрилат > стирол. [c.521]

Рис. 3. Зависимостк скорости сополимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в массе от начального состава мономерной смеси 1 — без добавки, —50° С 2 — без добавки, 0 С 3 — Н 0. —50° С — М 0, 0 С. Мощность дозы 38 рд/сек

В этом ряду мономеры расположены в порядке, которого можно ожидать на основании электронодонорной способности различных заместителей. Мономеры с электроноакцепторнымп заместителями, такие, как акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид, обладают незначительной активностью при катионной сополимеризации. [c.383]

Люстгартен [34] синтезированы пористые карбоксильные катиониты путем гранульной сополимеризации метакрилата или метилметакрилата и технического ДВБ в присутствии порообразователя н-гептана и некоторых фракций перегонки нефти. Разработана технология получения пористого карбоксильного катионита путем сополимеризации акрилонитрила с ДВБ (порообразова-тель изооктан) [74, 75] [c.30]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

Вуркхарт и Зутти исследовали влияние давления на константы сополимеризации акрилонитрила со стиролом и акрилонитрила с метилметакрилатом. В обоих случаях происходит небольшое увеличение констант Г1 и г 2 при возрастании давления от 1 до 1000 ат. По-видимому, в общем случае произведение г2 приближается к единице при увеличении и температуры, и давления, хотя этот эффект также мал. [c.382]

Используя в качестве основной цепи сополимер стирола и бутадиена, авторы провели привитую сополимеризацию этилена, пропилена и стирола. Привитой сополимер с пропиленом имел изотактические боковые цепи [227]. Подобным же образом при обработке литийалкилами или реактивами Гриньяра сополимеров с нитрильными группами были получены макромолекулы со связями нитрил — металл, на которые удалось привить акрилонитрил, метилметакрилат и 2- и 4-винилпири- [c.38]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

Акрилонитрил легко сополимеризуется с бутадиеном в присутствии метил-, этил- или бутилакрилатов с образованием тройных сополимеров. Тройной сополимер получают также при сополимеризации бутадиена, метилметакрилата и винилиденхлорида. Вместо метилметакрилата иногда используют этилакрилат. Наиболее ценным комплексом свойств, превосходящим свойства сополимера бутадиена с винилнденхлоридом, обладает тройной сополимер с 30% бутадиена [181. Тройной сополимер с метилметакрилатом характеризуется более высокими показателями прочности, твердости и сопротивления раздиру вместе с тем он хорошо прессуется. Этилакрилат улучшает морозостойкость тройного сополимера. Кроме того, такой сополимер более мягок и легче перерабатывается, чем метилметакрилатный тройной сополимер. [c.102]

Проведена [47] твердофазная полимеризация акрилонитрила при низких температурах в стеклообразном состоянии в диизоде-циловом эфире адипиновой кислоты. В этом случае по результатам сополимеризации с метилметакрилатом сделан вывод о радикальном механизме. Показан [149] анионный механизм, аналогичный реакции в метилтетрагидрофуране. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология