Сополимеризация стирол винилацетат

Рис. Х.14. Зависилюсть скорости сополимеризации стирола и винилацетата при 60° С от состава исходной смеси (инициирование азосоединениями)235.

При радикальной сополимеризации стирола (А) и винилацетата (В) Га = 55, а Гв = 0,01. Какой структуры образуется сополимер, если мономерная смесь имела состав 1 1 [c.204]

Для получения привитых сополимеров был выбран метод, заключающийся в одновременном облучении полимера и мономера. Во избежание окислительной деструкции полимера облучение проводили в отсутствие кислорода воздуха. Была исследована привитая сополимеризация стирола, метилметакрилата и винилацетата с перхлорвинилом. Методика опытов состояла в следующем. [c.176]

Примером прививки к гидрофобному полимеру гидрофильных ответвлений является синтез привитого сополимера полистирола и окиси этилена. Предварительно проводят сополимеризацию стирола с небольшим количеством винилацетата, затем подвергают гидролизу винилацетатные звенья. [c.548]

Объяснение подобных кинетических зависимостей дано А. Д. Абкиным [20] его теоретическая формула для скорост сополимеризации в случае системы мономеров, значительно различающихся по реакционно способности (что как раз имеет место в случае системы стирол—винилацетат), приводит к кривой скорость — состав мономерной смеси, характеризующейся наличием глубокого минимума в зоне малых <онцентраций более реакционно способных мономеров (т. е. менее реакционноспособных радикалов). Винилацетат по сравнению со стиролом значительно менее активен как мономер, но его радикал более активен, чем радикал стирола. [c.82]

Изучена сополимеризация эквимолярных смесей винилацетата и трихлорэтилена в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при давлениях от 1 до 4000 кГ/см и температуре 65° С. Скорость реакции увеличивается с ростом давления и процент превращения возрастает от 5,50 при 1 кГ/см до 17,2% в I час при 4000 кГ/см . Установлено, что реакция обрыва цепи протекает в кинетической области На примере сополимеризации стирола с акрилонитрилом и метилметакрилатом в присутствии [c.72]

Происходит в известной степени сополимеризация бензохинона со стиролом. Абсолютные значения кх изменяются в интервале 10 -10 л/(моль с). Нитросоединения тормозят полимеризацию одних мономеров (стирол, винилацетат), но слабо влияют на полимеризацию таких мономеров, как метилметакрилат и метилакрилат. Механизм торможения полимериза- [c.365]

Используя модифицированный метод, некоторые мономеры (метилметакрилат, стирол и винилацетат) полимеризовали в блоке в присутствии кислорода с целью получения полимеров, содержащих перекисные группы. Синтезированные полимеры подвергали набуханию в акрилонитриле, стироле, винилацетате или винилиденхлориде, после чего нагревали до 70° или до более высокой температуры для осуществления распада перекисных связей и инициирования блок-сополимеризации [170]. [c.295]

Сополимеризация стирола с 1—2 мол.% винилацетата приводит к образованию полистирола, содержащего ацетатные группы, расположенные на большом расстоянии одна от другой. В результате гидролиза ацетатных групп был получен полимер, содержащий соответствующим образом расположенные гидроксильные группы, которые могут инициировать привитую полимеризацию окиси этилена. Ответвления из звеньев [c.301]

Сополимеризация сложных виниловых эфиров. Судзуки с сотр. 209 определили общую теплоту сополимеризации для системы стирол — винилацетат при 35° С. Результаты, полученные этими авторами, приведены на рис. Х.13. Пунктирная кривая рассчитывалась по уравнению, в котором учитываются только теплоты реакций гомополимеризации двух мономеров и не учитываются теплоты реакций перекрестного роста. Как и ожидалось, вследствие того, что даже при мольном отношении мономеров 50 50 винилацетат входит в сополимер в очень незначительных количествах, теплота сополимери- [c.306]

Рис. II.1. Зависимость теплоты сополимеризации стирола с диэтилфумаратом (ДЭФ) от состава сополимера. Для сравнения показана та же зависимость для системы винилацетат — ДЭФ.

Г2 С1), например сополимеризация стирола с винилацетатом. При [c.195]

Возможна сополимеризация диаллиловых эфиров с разными винильными производными (со стиролом, винилацетатом и др.) . [c.319]

Что касается случаев сополимеризации метилметакрилата в условиях трехкомпонентных систем, то к таким случаям следует отнести сополимеризацию стирола с винилацетатом, которая оказывается возможной только с участием метилметакрилата в качестве третьего компонента. [c.336]

Га 0. В этом случае сополимер всегда будет обогащен мономером Ml, так как он значительно легче присоединяется к обоим радикалам. Азеотропного состава в этом случае нет, т. е. равенство (П.14) не выполняется (рис. II.5). Подобные закономерности имеют место при сополимеризации стирола с винилацетатом, протекающей по радикальному механизму при 60 °С. [c.94]

Полученный полиметилакрилат содержал 5% надэфирных групп. Этот полиакрилат был использован в качестве инициатора привитой сополимеризации стирола, винилацетата, метилакрилата и акрилонитрила к полиметилакрилату [149]. [c.291]

Полученные вещества оказались эффективными для инициирования привитой сополимеризации стирола, винилацетата [23] и метилметакрилата [10]. Полученный аналогичным методом сополимер метилакрилата и акри-доилхлорида, содержащий перекиси, инициировал привитую сополимеризацию стирола [11]. В этих экспериментах, как и в случае полимерных перекисей, скорости прививки пропорциональны корню квадрат ному из концентрации макромолекулярного инициатора. [c.86]

Совместная полимеризация двух или нескольких мономеров с образованием макромолекул, содержащих в основной цепи звенья различных исходных мономеров, называется сополимеризацией 65—69]. Необходимо отметить, что не все мономеры, способные гомополимеризоваться, вступают в реакцию совместной полимеризации. Так, при радикальной сополимеризации стирола с винилацетатом лишь очень небольшое число звеньев винилацетата включается в цепь сополимера (табл. 12). В то же время некоторые мономеры, не способные гомополимеризоваться, могут вступать в реакцию сополимеризации. [c.169]

Стирол, винилацетат, метилметакрилат, -бутилвинило-вый эфир, малеиновый альдегид Сополимеры Хелат меди (2-f) 100° С [1108] Гидропиранилацетонат меди (0,002 моль л) в ацетоне, 40° С. Облучение УФ-лучами вызывает ускорение сополимеризации, бензохинон (0,793 вес.%) полностью ингибирует процесс [1108] [c.566]

Прайс и Рид [138] предложили реакцию (6.ХХХ1У) для объяснения наблюдения, что в полистироле, полученном в присутствии л-динитробензола, на каждый осколок инициатора приходится несколько остатков замедлителя. Однако этот факт можно объяснить также сополимеризацией стирола с динитробензолом аналогично сополимеризации, постулированной для бензола и винилацетата (см. стр. 212). [c.281]

Влияние структуры на механические свойства отмечалось также Робертсоном и Шефердом [389], показавшими, что полиэфир, сшитый путем сополимеризации с винилацетатом или стиролом, обладает большей [c.213]

Ковач [18751 исследовал дилатометрическим методом сополимеризацию стирола с эфирами малеиновой кислоты и путем расчета полидисперсности структурных элементов сетки нашел, что самые короткие участки цепи между узлами содержат от 10 до 16 атомов углерода. Для стабилизации сополимера винилхлорида с винилацетатом и диэтилмалеинатом применяют Са- и Zn-соли фенилкарбоновых кислот [7111. [c.512]

Некоторые исследователи отмечают, что винилсульфонат натрия в отличие от свободной кислоты, ее хлорангидрида и сложных эфиров проявляет сильную тенденцию к полимеризации При фотополимеризации 55%-ного раствора винил сульфоната натрия (температура О—5° С, в атмосфере азота) -максимальный выход полимера достигается за 72 часа при pH = 7 получены сополимеры со стиролом, винилацетатом и другими мономерами. Исследована полимеризация и сополимеризация этиленсульфо-натов N3, Нз и Са под действием УФ-света и ряда окислительно-восстановительных систем Получены сополимеры этилен-сульфокислоты с акриловой кислотой с содержанием последней 10, 30, 40 и 50% и исследованы их свойства [c.752]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

Работа Флорина показывает, что константы сополимеризации стирола с 3,4-дихлорстиролом при использовании А1С1з в качестве катализатора изменяются в противоположных направлениях при переходе от четыреххлористого углерода к нитробензолу. Хигаси-мура и Окамура нашли, что константы сополимеризации стирола с винилацетатом также зависят от природы разбавителя. Наблюдения Овербергера и Камаса показывают совершенно четко влияние чистых растворителей на константы сополимеризации изобутилена с п-хлорстиролом (табл. УП1.4). [c.251]

Примерно в то же время (1950 г.) Фостер и Лендлер опубликовали первые работы по сополимеризации с использованием в качестве катализатора натрия в жидком аммиаке. Фостер сообш ил о сополимеризации метилметакрилата с метакрилонитрилом, в результате которой сополимер значительно обогащается метакрилонитрилом. Это видно из значений г, приведенных в табл. IX.3. Такое поведение резко отличается от поведения этих мономеров в свободнорадикальных системах, где оба мономера имеют значения г меньше 1, т. е. проявляют сильную склонность к чередованию. Лендлер использовал указанную каталитическую систему при исследовании сополимеризации в парах стирол — метилметакрилат и стирол — винилацетат и получил значения г (см. стр. 277), которые свидетельствуют об обогащении сополимера соответственно метил-метакрилатом и винилацетатом. Однако он отметил ненадежность данных в случае сополимеризации второй пары мономеров. [c.271]

Показано, что хлористый винил ведет себя при сополимеризации со стиролом аналогично винилацетату (см., например, рис. Х.14). Так, Хэм нашел, что малые количества стирола существенно ингибируют полимеризацию хлорида. В то же время малые добавки хлористого винила, по крайней мере до 10 мол. %, почти не изменяют скорость полимеризации стирола, а с увеличением количества хлористого винила скорость медленно уменьшается, достигая минимума при высоком содержании хлорида. Подобный эффект наблюдается также при сополимеризации стирола с хлористым винилиденом и полигалоидированпыми этиленами. [c.304]

Рис. х.13. Зависимость общей теплоты сополимеризации стирола и винилацетата при 35° С от состава исходной смеси (фотоинициирова-ние)2в . [c.307]

Можно считать, что из мономеров, относящихся к одному классу химических соединений, всегда возможно получить сополимеры. В случае отсутствия способности двух мономеров к сополимеризации вводят третий компонент. Например, сополимеризация стирола с винилацетатом легко протекает в присутствии метилметакрилата. В этом случае рост полимерной цепи происходит таким образом, что звенья мономеров, не со-полимеризующихся друг с другом, оказываются разделенными звеньями метилметакрилата, с которым они способны сополи-меризоваться. [c.148]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

При катионной сополимеризации для расчета состава сополимера обычно используют уравнение Майо — Льюиса, однако следует помнить, что значения констант и Гз зависят от типа катализатора и растворителя. Попытки выявить влияние диэлектрической проницаемости е на значения не привели к каким-либо определен-ным выводам. Так, для пары стирол — и-хлорстирол увеличение е от 2,2 до 29,7 не привело к изменению значений констант, но для пар стирол — дихлорстирол, стирол — а-метилстирол и стирол — винилацетат влияние растворителя было выявлено достаточно четко. Например, в системе стирол — а-метилстирол (катализатор Т1С14) переход от толуола к сильнополярному нитробензолу приводит к тому, что активности сомономеров становятся сравнимыми, по-ви-димому, в результате сольватации ионов. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология