Сополимеры стирола с диэтилфумаратом

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Рис. 27. Стирол — диэтилфумарат изменение начального состава образующегося сополимера с изменением исходного состава субстрата и глубины протекания реакции.

Рис. II.1. Зависимость теплоты сополимеризации стирола с диэтилфумаратом (ДЭФ) от состава сополимера. Для сравнения показана та же зависимость для системы винилацетат — ДЭФ.

В технике чаще бывает желательно получить однородные сополимеры, чем сополимеры, характеризующиеся сильными колебаниями в распределении по составу. Если этот состав не соответствует азеотропнческому, можно использовать два метода для получения однородных сополимеров прервать полимеризацию несколько раньше достижения полного превра-щ< ния (например, сополимер стирола и диэтилфумарата, пoлyчaeмыji из сырья, содержащего 40% мол. стирола, если прервать реакцию в тот момент, когда превращение достигло только 75%, должен был бы содержать от 44 до 52% стирола) или же люжно начинать полимеризацию с сырьем, дающим соответствующий полимер, а затем поддерживать постоянство состава сырья путем добавления в систему непрерывно нли ча- [c.143]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

В связи с этим отметим, что Лэмб и Уил [15] не обнаружили влияния давления на состав сополимеров стирол—метилметакри-лат, стирол—диэтилфумарат и метилметакрилат—малеиновый ангидрид. Несколько отличные данные получены другими авторами [16, 17] однако недостатком этих исследований является. малый интервал применявшихся давлений (до 1 кбар). [c.310]

С такими виниловыми мономерами, как малеиновый ангидрид, ди-этилмалеинат, диэтилфумарат, акрилонитрил, бутилакрилат и стирол, образуются чередующиеся сополимеры (8) [c.56]

Подобная картина наблюдается при сополимеризации стирола с диэтилфу-маратом [2], когда в зависимости от мольного состава сополимера АН меняется практически линейно (см. рис. 11.1). Диэтилфумарат имеет два заместителя в транс-1,2-положении, поэтому стерические затруднения, возникающие в полимере, незначительны и не влияют на АН. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология