Дитизон енольная форма

В сильно полярных органических растворителях дитизон растворяется, образуя желтые растворы. Растворяется он также в растворах щелочей. С большинством катионов дитизон образует в зависимости от условий кислотности два ряда окрашенных таутомерных внутрикомплексных солей, легко растворимых в приведенных выше растворителях. В кислой среде всегда образуются кето-формы (II). В нейтральных и щелочных растворах или при недостатке дитизона образуются енольные формы (III). [c.195]

Г. Фишер считает [34 ], что в основу строения однозамещенных дитизонатов должна быть положена кето-форма дитизона, а в основу двузамещенных — енольная форма (см. стр. 24). Поэтому начиная с 1934 г. в литературе однозамещенные дитизонаты называют кето- [c.34]

Введение заместителей в молекулу д1 тизона изменяет кислотные свойства его, влияет на кето-енольное равновесие и способность к образованию кето-енольных форм металлических комплексов. При этом наблюдается изменение прочности связи ионов металлов с кислотным остатком аналогов дитизона в их соединениях и окраски их. Изменяются также устойчивость реактивов и металлических комплексов к окислителям, свету, растворимость в воде и органических растворителях и некоторые другие их свойства. В результате этого улучшаются такие аналитические показатели, как специфичность и чувствительность реакций. [c.414]

Реакционноспособная группа дитизона может существовать в кето- и енольной форме [c.201]

Структура комплексов, образованных енольным таутомером дитизона, еще точно не выяснена. На основе стехиометрии комплексов предполагали, что дитизон ведет себя в этих соединениях как двухосновная кислота. Но это предположение никогда не было окончательно подтверждено. В ходе изучения первичной и вторичной форм комплекса дитизоната меди Фрейзер и сотр. [177] показали, что так называемая енольная форма , или вторичный дитизонат, обладает диамагнитными свойствами и содержит в качестве центрального атома медь(1) поэтому комплекс имеет состав металл лиганд= 1 1. Значит, дитизон в этом комплексе — моноосновная кислота. Исследования Бри-ское и сотр. 78] привели к аналогичным выводам. Эти авторы установили присутствие смешанного комплекса, содержащего хлорид-ион и лиганд дитизона в водном растворе вторичного дитизоната ртути. [c.142]

Согласно этому, для выяснения действительных структур комплексов, образуемых енольной формой дитизона, требуются дальнейшие исследования. [c.142]

Чтобы объяснить отношение дитизона к ионам металлов (см. стр. 34—35), Г. Фишер [34 ] выдвинул предположение о существовании таутомерии между ксто- и снолыюи формой, по которому в кислых растворах преобладает кето-форма, а в щелочных — енольная. Ирвинг и сотрудники [49 ] допускают существование внутреннего водородного мостика для енольпой формы и таким образом приходят к циклической форме . Кислотные свойства дитизона обусловлены водородом сульфгидрильной группы (см. стр. 19). В образовании двузамещенных внутрикомплексных солей должен принимать участие водород имидной группы (см. стр. 36). [c.24]

Бис-комплекс Нд(П) можно экстрагировать даже из 6н. серной кислоты, в то время как соответствующий комплекс 2п лучше всего определяется при pH 8,3, а Мп —при pH 11. В растворе дитизон, вероятно, существует в виде таутомерных равновесных форм тиол-тион (см. схему). Максимумы светопоглощения его растворов в четыреххлористом углероде при 620 и 450 ммк были приписаны соответственно енольной и кето-формам [78]. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология