Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константы дитизона в органических растворителях

    Сендэл и Гейгер [52 , бЗ ] подробно изучили равновесия, устанавливающиеся при извлечении иона Си + раствором дитизона в органическом растворителе, исходя из предположения, что все коэффициенты активности равны единице. Эти исследователи экспериментально определили или рассчитали ряд констант равновесия (в качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод). [c.45]


    Константы распределения дитизона между органическими растворителями и водной фазой очень высоки (1,1-Ю" для четыреххлористого углерода и 2-10 для хлороформа [831]), поэтому можно ожидать, что и константы распределения незаряженных дитизонатов будут также очень большими. [c.203]

    Иначе говоря, посредством константы К плг можно характеризовать энергию химического сродства в водном растворе между анионами дитизона и ионами водорода с образованием молекул дитизона при переходе последних в органический растворитель. Зная величину, можно рассчитать концентрацию ионов дитизона (образующих комплексы с металлами) при известной [c.325]

    Подобный прием применяют часто, и потому полезно рассмотреть, насколько точно этим путем можно разделить металлы. Возьмем, например, два двухвалентных металла, дитизонаты которых имеют константы равновесия 10 (металл Ь) и 100 (металл Ме)1 . Предположим, что металлы экстрагируют 4 10" М раствором (около 0,01% по весу на объем) дитизона в органическом растворителе и полученный раствор дитизонатов взбалтывают с равным объемом 0,01 н. соляной кислоты. Найдем вначале степень диссоциации чистого 2-10" М раствора Шхг, не содержащего в этих условиях избытка дитизона. Примем, что равновесие можно выразить уравнением [c.101]

    Другими словами, Ь и Ме можно разделить этим путем без особых затруднений. Можно также отделить Ме от металла, дитизонат которого имеет константу равновесия Ю , если только концентрация дитизона в растворе во время взбалтывания с кислотой остается достаточно высокой. Так, если [0г]=4-10 , то при взбалтывании с равным объемом 0,01 н. кислоты в водную фазу переходит менее 1% металла, дитизонат которого имеет константу равновесия 10 , так как отношение между количествами металла в органическом растворителе и в кислоте равно [c.103]

    Значение органических растворителей. При колориметрическом определении металлов часто применяют реактивы, образующие очень прочные окрашенные комплексы, как, например, соединения некоторых металлов с ализарином, дитизоном, нитрозонафтолом и пр. Эти комплексы диссоциируют очень мало, и некоторое увеличение степени диссоциации при разбавлении остается незаметным. При комплексах, обладающих константой диссоциации порядка 1 10 8 и менее, описанные выше побочные явления, возникающие при разбавлении, практически не имеют значения. Однако многие окрашенные комплексы заметно диссоциируют, в результате чего уменьшается чувствительность определения и могут возникнуть значительные ошибки вследствие неодинаковой диссоциации в испытуемом и стандартном растворах. [c.242]


    Эта процедура часто применяется и заслуживает рассмотрения, поскольку таким путем можно четко выполнять процесс разделения. В качестве иллюстрации возьмем два двухвалентных металла, дитизонаты которых имеют константы экстракции 10 (металл Ь) и 100 (металл М) . Предположим, что металлы экстрагируют 4 10 М (приблизительно 0,01 % вес на объем) раствором дитизона в органическом растворителе, и полученный раствор дитизонатов встряхивают с равным объемом 0,01 н. соляной кислоты. Вначале найдем степень диссоциации чистого 2 10 М раствора [c.145]

    От висмута свинец отделить легко, так как константы экстракции дитизонатов этих элементов существенно отличаются друг от друга. Висмут можно полностью извлечь предварительной экстракцией 10-3— 0-4 раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2 или хлороформе при pH — 3 [402, 458]. Второй метод состоит в экстракции дитизонатов свинца и висмута из щелочного раствора, содержащего цианиды, четыреххлористым углеродом и в реэкстракции свинца разбавленной азотной кислотой (pH 2,3—2,5). Дитизонат висмута полностью остается в органической фазе, а свинец [а также таллий(1) и олово(И), если они присутствуют в растворе] переходит в водную фазу. Применяя в качестве растворителя хлороформ, реэкстракцию свинца следует проводить бифталатным буфером с pH 3,4 [69, 458]. [c.218]

    Однозамещенный дитизонат серебра имеет большее значение, чем двузамещенный. Он образуется при экстракции из водного раствора солей серебра от pH 7 до 4 Л/" серной кислоты раствором дитизона в четыреххлористом углероде в виде соединения золотисто-желтого цвета его растворимость в четыреххлористом углероде составляет 2-10 моль л. В нейтральной или щелочной среде образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра, которая происходит в соответствии с уравнением [c.35]

    Для аналитических целей применяют раствор дитизона в органическом растворителе ( I4, СНСЬ и др.). Реакции же с катионами металлов происходят в водной фазе. Таким образом, над раствором дитизона в органическом растворителе находится водная фаза, в которую при взбалтьГвании частично переходит дитизон и диссоциирует по уравнению (I). Согласно уравнению (I) равновесие в водной фазе характеризуется константой (истинная константа диссоциации дитизона)  [c.312]

    Уравнение (14) характеризует степень извлечения металла (в виде дитизонатного комплекса) из водной фазы в органический растворитель., Это извлечение может быть характеризовано величиной Ск.о. - [Ме+], т. е. отношением извлеченной части металла к части, оставшейся в водной фазе. Таким образом, извлечение металла в виде дитизонатного комплекса тем полнее, чем меньше константа дитизонатного комплекса, чем больше концентрация дитизона и чем выше значение pH раствора. [c.315]

    Бабко А, К. и Пилипснко А. Т, [46 константу этого равновесия обозначают Кн.в , считают, что она характеризует энергию химической связи в водном растворе между анионом НОг и водородным ионом образовавшиеся молекулы дитизона переходят в органический растворитель. В случае применения четыреххлористого углерода ими было найдено 2 10- . — Прим. ред. [c.21]

    Определение константы равновесия, константы диссоциации и константы распределения между двумя фазами практически весьма затруднено вследствие очень малой растворимости дитизона и дитизонатов в водных растворах с ипределенными pH. Для этих целей часто приходится пользоваться косвенными методами определения или рассчитывать искомую величину с помощью более легко определяемых величин. В связи с тем что система гетерогенная (водный раствор — органический растворитель), а также в связи с постепенным разложением дитизона и его растворов экспериментальное определение некоторых констант осложняется еще и кинетическими процессами. Для ускорения реакции приходится очень сильно встряхивать смесь, однако процесс встряхивания очень трудно точно воспроизводится. Кроме того, при продолжительном встряхивании, еще до достижения равновесия основной исследуемой реакции, возникают помехи от начавилейся побочной реакции [c.44]

    Растворимость дитизоната висмута как в четыреххлористом углероде, так и в хлороформе ограничивается приблизительно 15 мкг Bi(FIDz)3 в миллилитре (см. табл. 4, стр. 38). Выпавший дитизоиат висмута может быть снова быстро растворен только в хлороформе. Королев [50 ] исследовал условия равновесия (также в присутствии различных анионов) и определил константы равновесия (стр. 51—52). На рис. 22 схематически показано извлечение ионов Bi + приблизительно 25. икМ раствором дитизона, влияние pH раствора, влияние некоторых анионов, а также типа органического растворителя. [c.215]


    Эти константы позволяют судить о растворимости аналогов дитизона в водных щелочных растворах при извлечении их из растворов в ооганических раствооите-лях и вычислять концентрации НО -ионов в водной фазе в зависимости от pH ее и концентрации реактива в органическом растворителе. [c.423]

    Этот вывод был впервые сформулирован Гассом и Кольтгофом еще в 1940 г. [379], однако лишь недавно метод был успешно использован для определения воды в некоторых органических растворителях. Причем знать соответствующие константы, входящие в формулу (У.З), необязательно, так как для расчета содержания воды используется более простой способ калибровочных графиков. Например, авторы [380] определяли влажность ацетона с помощью дитизона в качестве цветного индикатора. Оказалось, что кето-еноль-ное равновесие, определяющее окраску раствора дитизона, зависит от небольших концентраций воды. Измерения проводили при длине волны 608 нм. С ростом концентрации воды поглощение на указанной волне уменьшается. При небольших концентрациях воды калибровочный график близок к прямой. Чувствительность метода около 0,02%. Метод применим в присутствии солей, не реагирующих с ди-тизоном. [c.165]

    Меченые атомы применяют при радиометрическом титровании, когда радиоактивный индикатор (меченые атомы), добавленный в титруемый или титрующий раствор, собирается образующимся осадком (метод осаждения). Конечная точка титрования определяется по исчезновению или появлению радиоактивности раствора над осадком. Радиоактивный индикатор может быть также извлечен из раствора путем экстрагирования соответствующих соединений органическим растворителем. Предложено титровать соли цинка или ртути, меченные изотопами и Hg хлороформенным раствором дитизона. Измеряется радиоактивность как водной, так и хлороформенной фазы. Извлекаемое соединение должно иметь высокую устойчивость (малую константу нестойкости) и большой коэффициент распределения. Радиоактивные индикаторы позволяют определять растворимость солей, процессы ионного обмена и соосаждения. [c.571]

    Серебро количественно экстрагируется избытком дитизона в четыреххлористом углероде (25—50 мкМ) в интервале от pH 7 до 4 Л1 серной кислоты [293, 537). В кислой среде образуется золотнстс-желтый однозамещенный дитизонат (растворимость в четыреххлористом углероде больше моль/л), в нейтральной и щелочной средах образуется фиолето-во-красный двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххло-рнстом углероде (растворимость меньше Ю вло-гб/ г), ни в других органических растворителях. Образовавшийся одиозамеш,енный дитизонат серебра не переходит в двузамещенный даже при встряхивании органического экстракта с 5%-ным раствором едкого натра. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра довольно высока ее неоднократно определяли многие авторы Ig К = 7,16 [537], 7,6 [1057], 8,94 [791]. 6,5 [245]. [c.208]

    С практической точки зрения скорость экстракции дитизоном в кислой среде представляет наибольший интерес. Существующие данные слишком скудны, чтобы судить о механизме. Скорость образования дитизонатов металлов, очевидно, определяется скоростью экстракции. Образовавшийся дитизонат сразу же переходит в фазу органического растворителя. Имеющиеся доказательства показывают, что, по-видимому, скорость реакции между ионом металла и дитизоном в водной фазе в большей степени, чем скорость перехода дитизона из органического растворителя в воду, определяет скорость экстракции металла. Как уже упоминалось, скорость экстракции повышается с ростом константы экстракции. Однако могут быть специфические различия между металлами одной и той же экстрагируемости. Так, хотя кобальт имеет почти такую же константу экстракции, как цинк, в кислых средах он экстрагируется гораздо слабее цинка. Кроме того, дитизонат кобальта в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) с трудом диссоциирует при встряхивании с разбавленной минеральной кислотой ( 0,01 М). Дитизонат никеля ведет себя аналогично, но эти черты менее резко выpaжeны . В то же время дитизонаты цинка и кадмия быстро диссоциируют при аналогичных условиях. Такое поведение показывает, что переход дитизоната из органического растворителя в воду, по-видимому, не является процессом, определяющим скорость диссоциации. [c.143]

    Дитизон (дифенилтиокарбазон, азокраситель) является одним из наиболее чувствительных органических реактивов, используемых при экстракционно-фотометрическом определении малых количеств серебра. Экстракцию проводят четыреххлористым углеродом, хлороформом и некоторыми другими неполярными растворителями. Растворы дитизона в СС14 и СНС1з интенсивно окрашены в зеленый цвет. В табл. 26 приведены значения констант распределения и растворимости [127]. При pH -<7 реагент практически не растворяется в воде. [c.107]

    Следовательно, если объем кислоты сравним с объемом хлороформа, большая часть цинка будет находиться в водной фазе. Повторная обработка раствора после экстракции свежей порцией кислоты позволяет извлечь остатки цинка. Когда в качестве растворителя дитизона используют четыреххлористый углерод, лучше применять 0,02 М соляную кислоту вследствие большего значения константы экстракции ( 100 при этих условиях). Кислотность не должна превосходить действительно необходимую, чтобы менее диссоциированные дитизонаты могли по возможности более полно остаться в органической фазе. На дитизонат меди в четыреххлористом углероде почти не действует взбалтывание с 0,02 и. кислотой, что находится в согласии с (юльшим значением (около 10 ) константы равновесия этого комплекса (см. подробнее на стр. 145). Свинец, кадмий и в некоторой сгепени висмут переходят вместе с цинком в кислую фазу. [c.848]


Смотреть страницы где упоминается термин Константы дитизона в органических растворителях: [c.38]    [c.313]    [c.223]    [c.171]    [c.254]    [c.21]    [c.244]    [c.351]    [c.146]   
Аналитическая химия серебра (1975) -- [ c.108 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дитизон

Растворители органические



© 2024 chem21.info Реклама на сайте