Дитизонаты вторичные

В дитизонате вторичного типа металл может быть связан с двумя атомами азота. Были предложены енольные формы, где в образовании связи металл—лиганд принимают участие два атома азота и атом серы, однако атомные модели четко показывают невероятность таких структур. [c.258]

Там, где металл может давать и первичный, и вторичный дитизонат, все зависит от реакции pH среды в кислой среде образуется первичный дитизонат, в щелочной и при недостатке реагента —вторичный дитизонат. [c.299]

Для определения кадмия предлагается чувствительный колориметрический метод, основанный на образовании в щелочной среде окрашенного дитизоната кадмия, растворимого в органических растворителях. Сначала экстрагируют дитизонат кадмия из щелочного раствора. При этом кадмий отделяют от свинца, висмута и основной массы цинка, остающихся в водном слое. Потом дитизонат кадмия разрушают 0,01 н. раствором кислоты и таким способом переводят кадмий в водный слой, отделяя его от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути и других металлов, дитизонаты которых устойчивы к кислотам и потому остаются в слое органического растворителя. Наконец, вторично экстрагируют кадмий в виде дитизоната из щелочного раствора (при этом он отделяется от последних следов примеси цинка) и определяют колориметрически. [c.156]

ДЛЯ которых значение /п достаточно мало. Этому условию удовлетворяют дитизонаты, купферонаты и некоторые другие комплексы. Область изменений pH ограничивается образованием не растворимой гидроокиси, а в случае экстракции дитизоном— также образованием нерастворимых вторичных дитизонатов. [c.122]

Мешающие влияния. Свинец, висмут, цинк, медь, никель, кобальт, серебро, ртуть мешают определению кадмия. При экстрагировании дитизоната кадмия из щелочного раствора отделяют кадмий от свинца, висмута и основной массы цинка, остающихся в водном слое. Потом дитизонат кадмия разрушают 0,01 н. раствором соляной кислоты и таким образом переводят кадмий в водный слой, отделяя его от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути и других металлов, дитизонаты которых устойчивы к кислотам и потому остаются в слое органического растворителя. Наконец, вторично экстрагируют кад- [c.138]

Си"+ Дитизонат меди (вторичный) 4,5—12 —59 [c.224]

Сначала экстрагируют дитизонат кадмия с примесью меди из аммиачного раствора. Потом дитизонат кадмия в экстракте разрушают кислотой и переводят кадмий в водный слой. Затем вторично [c.11]

Структура вторичных дитизонатов еще недостаточно изучена. [c.39]

Фишер приписывает первичному и вторичному дитизонатам одновалентного металла следующие формулы [c.129]

Существуют первичные дитизонаты всех реагирующих металлов вторичные дитизонаты многих реагирующих металлов неизвестны. Медь, серебро и ртуть легко образуют как первичные, так и вторичные дитизонаты. Первичные комплексы образуются преимущественно в кислом растворе, вторичные — в щелочной среде или при недостатке дитизона. Вторичный дитизонат может перейти в первичный при обработке кислотой и дитизоном либо одной кислотой [c.130]

П—первичные дитизонаты В—вторичные дитизонаты) [c.131]

Изучены [10331 оптимальные условия приготовления фиолето-во-красного вторичного дитизоната Hg + (HgDz)B растворах КОН и NH4OH. В 10 jV кон образуется желтый комплекс предполагается, что в этих условиях состав комплекса соответствует формуле HOHg(HDz). [c.24]

Первичные дитизонаты образуются со всеми катионами А5Н02, Си(Н0г)2 Н5(Н02)2 и т. п.]. Вторичные дитизонаты образуются лишь с немногими металлами (Н50г, Ag2Bг, СиОг и др.). Фишер, введший дитизон в аналитическую практику ((1957), приписывает им следующую структуру [c.299]

Элементы, в аимодействующие с дитизоном, представлены в табл. 8 [91 ]. В кислой среде в избытке реагента все указанные элементы образуют с анионом первичные дитизонаты (кетодитизо-наты). Некоторые из этих элементов в щелочной среде и при недостатке реагента образуют с анионом вторичные дитизонаты (енольные дитизонаты). В фотометрическом анализе чаще используют первичные дитизонаты, которые интенсивнее окрашены и более растворимы в органических растворителях, чем вторичные. [c.63]

Дитизояат меди первичный Дитизонат меди вторичный Четыреххлористый углерод 5,5-10- [19] 2,1-10-419] 8-10-е (20° С) [19] 6-10-8 (20° С) [19] 4,69 4,54 4,85 [60] 4,30 [60] [c.81]

Необходимо иметь в виду, что уравнение (131) определяет самое низшее значение pH, пригодное для субстехиометрической экстракции. В щелочной среде, т. е. оо стороны верхних значений pH, оптимальный интервал pH ограничен образованием нерастворимых гидроокисей или другими посторонними процессами (например, при иопользавапии дитизона — образованием хуже растворимых вторичных дитизонатов). [c.250]

На рис. 7 в качестве примера показано определение состава дитизонатов ртути методом непрерывных изменений. При pH 4,1 образуется первичный дитизонат Hg(HDz)2, при pH 9,8—вторичный дитизонат HgDz. [c.31]

В зависимости от того, взаимодействует ли дитизон с металлом в виде одноосновной кислоты (HDz ) или двухосновной кислоты (Dz -), различают первичные и вторичные дитизонаты. Первичные дитизонаты (называемые также кетодитизонатамн) дают все металлы, указанные в табл. 3, например [c.38]

AgHDz, Си(НВг)2, В1(НВг) ). Вторичные дитизонаты (или енольные дитизонаты) образуют только часть этих металлои (А", Hg, Р1, Р(1, Аи, Си), и они имеют формулы типа СиВг, Аи Вг,. . Если металл может давать н пер- [c.39]

При недостатке дитизона в нейтральной или слабо щелочной среде образуется фиолетовый вторичный дитизонат HgDz [18, 19]. [c.331]

При более высоких значениях pH и избытке серебра образуется вторичный дитизонат Ag2Dz, окрашенный в пурпурный цвет. Этот комплекс при избытке дитизона и подкислении водного раствора легко переходит в желтый AgHDz [18]. Последний устойчив к действию дая.е. 5%-пого раствора едкого натра. [c.361]

По-видимому, молекулярная растворимость сульфидов не известна. Однако молекулярные растворимости некоторых хелатных комплексов металлов измерены, и их можно использовать для иллюстрации рассматриваемого принципа. Растворимость первичного дитизоната меди (II) u(HDz)2 в воде составляет 8- 10 ° М при 25°, растворимость вторичного дитизоната— 6-10" УИ(по данным Гейгера). Молекулярная растворимость диметилглиоксимата никеля (II) в водном растворе с суммарной концентрацией ионов 0,05 М при 25° равна 9,7 10-7 м ( hristopherson H.). Это соответствует содержанию Ni 57у1л. Легко намного уменьшить ионную растворимость никеля, [c.69]

Некоторые металлы могут заместить в дитизоне один или два иона водорода, образуя два различных комплекса. Г. Фишер назвал их кетоформой и энольной формой, но лучше их называть первичными и вторичными дити-зонатами. По Фишеру, водород имидной группы дитизона замещается металлом, давая первичный дитизонат, если же замещается и водород сульфгид-рильной группы тиоформы дитизона, то образуется вторичный дитизонат. [c.129]

Действительные структуры дитизонатов неопределенны. Против формул Фишера выдвинуты серьезные возражения, особенно против формулы вторичного дитизоната двухвалентного металла. Первичные дитизонаты получаются, по-видимому, из тиоформы дитизона [c.129]

В приведенных уравнениях образованием вторичного дитизонатного иона Вг можно пренебречь. Это допущение оправдывается, за исключением случаев очень высокой концентрации гидроксильных ионов, так как константа вторичной ионизации дитизона оценивается величиной менее 10" . Даже в 1 М растворе едкого натра концентрация ионов вторичной ионизации дитизоната очень мала по сравнению с концентрацией иона первичной ионизации дитизонатного иона. [c.137]

Дитизонаты висмута, меди (СиВг), кобальта и никеля, как известно, устойчивы в отношении сильнощелочных растворов 1 М ОН ). Дитизонаты серебра и ртути, вероятно, тоже устойчивы (происходит переход первичных дитизонатов во вторичные). [c.143]

Величина ошибки для свинца, когда растворителем является четыреххлористый углерод, иллюстрируется некоторыми цифрами, полученными Клифордом и Вичманом. Из 25 мл четыреххлористого углерода, содержащих дитизонат свинца в количестве, эквивалентном 35,8 у РЬ, теряется 6,4 у при встряхивании в течение 1 мин с 25 мл раствора аммиака 1 200 при встряхивании в течение 10 мин теряется 10,8 у (частично свинец осаждается в водной фазе). Другим возражением против одноцветного метода является опасность перехода первичных комплексов некоторых металлов во вторичные при промывке водным щелочным раствором. Так, едва ли можно вымыть весь дитизон из раствора первичного дитизоната меди в четыреххлористом углероде без перехода некоторого количества его во вторичное соединение, что проявляется в слабом изменении первоначальной фиолетовой окраски раствора (вторичный дитизонат окрашен в коричневый цвет). [c.148]

Рис. 25. Кривые поглощения вторичного (А) и первичного (Б) дитизоната меди в четыреххлористом углероде (по данным Фишера и Вейла).

Обобщая сказанное в этом разделе, можно заключить, что дитизонат типа M(HDz)2 в четыреххлористом углероде устойчив в отношении перехода в М(0Н)2 в 1 М растворе NaOH и 4-10 М по дитизонат-иону, если произведение К пиоизведение растворимости X Kau Tvannna > Ю . Если образуется вторичный дитизонат (например, Си), выражение, конечно, имеет иной вид. [c.185]

Мильтон и Хоскин применяли метод смешанной окраски, избыток дитизона удаляли встряхиванием экстракта с разбавленным аммиаком, при этом первичные комплексы переходят во вторичные. Isaa s М. D. J., М о г г i е s Р., Stu key R. E., Analyst, 82, 203 (1957).— Избыток дитизона из хлороформного раствора дитизоната ртути удаляли, пропуская раствор через колонку, заполненную окисью алюминия. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология