Кетали, ненасыщенные

В реакциях несимметричных кетонов (катализатор — ВРз) преимущественно мигрирует менее замещенный углеродный радикал [180]. В ряду несимметричных кетонов реакция может быть проведена региоселективно, если использовать а-галогенокетоны, в которых мигрирует только иной углеродный радикал [181]. Этилдиазоацетат был использован в реакциях с ацеталями или кеталями а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов [182]. [c.150]

Функциональные 1 руппы в карбонильных соединениях, такие, как галоген, нитро-, алкокси- и метилоксигруппа, остаются при конденсации без изменения. У стероидов, содержащих более одной карбонильной группы, наблюдается предпочтительное присоединение [20, 171. Для а,р-ненасыщенных карбонильных соединений наряду с образованием ацеталей или кеталей может происходить присоединение по двойной связи [9, 13]. [c.586]

Этоксивинилкарбинолы обычно удается без затруднений превращать в требуемые а, р-ненасыщенные альдегиды. Для этого часто достаточно встряхивания эфирного раствора карбинола с разбавленной кислотой в течение непродолжительного времени при комнатной температуре. Преимуществом данного метода является то, что в таких мягких условиях другие реак-цнонноспособные части молекулы остаются неизмененными Например, в ряду стероидных соединений кетогруппа в положении 3, кетализованная действием этиленгликоля, обычно сохраняется в виде кеталя. [c.155]

II насыщенного кегаля (8) в отношении 65 35. Ненасыщенный ке-та.чь (7) выделяли из смеси повторной экстракцией раствора в пеи-тане 20/о-иым водным раствором нитрата серебра и обработкой экстракта гидроокисью аммония. Однако при замене натрия на литнй продуктом реакции дехлорирования был чистый ненасыщенный кеталь (7), превращающийся в результате кислотного гидролиза [c.154]

Существуют и другие примеры выявления структурных различий на основании масс-спектров стероидных кеталей. В ке-тале Д -андростен-3-она VII наличие двойной связи облегчает разрыв связи 3-4 (и, следовательно, образование иона с т/е 99), так как в данном случае первый акт фрагментации приводит к образованию аллильного ион-радикала [5]. В то же время присутствие двойной связи затрудняет образование иона, аналогичного иону р, так как гомолитический разрыв связи 5-10 в А -ненасыщенном аналоге иона о должен был бы протекать через энергетически невыгодную стадию образования аллена. [c.78]

Подобным образом открывают также карбонильную компоненту большинства ацеталей, кеталей и оксимов, которые расш,епляются кислотой, присутствующей в реактиве. Реакция не удается с оксикетонами (ацилои-нами) и некоторыми ненасыщенными или полигалогенированньши кетонами и альдегидами (например, с хлоралем). [c.574]

НАРАЩИВАНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ С ВИНИЛОВЫМИ ЭФИРАМИ (синтез ненасыщенных альдегидов и кетонов) [c.319]

Книга И (1962 г.). 1. Реакция диенового синтеза с полигалоидциклопен-тадиенами. 2. Наращивание углеродной цепи взаимодействием ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами (синтез ненасыщенных альдегидов и кетонов). 3. Реакция Меервейна. [c.172]

В поисках нового метода расщепления кеталей кеталь 470 обрабатывали ВВгз, под действием которого простые эфиры обычно расщепляются в мягких условиях [194]. При этом с высоким выходом были получены пирокатехин и ненасыщенное соединение 471 [16]. Было также найдено, что при взаимодействии [c.144]

Однако применение этого параметра к непредельным ацеталям не позволило совместить прямые для насыщенных и ненасыщенных ацеталей. Интересно, что прямые ацеталей и кеталей на рис. 13 сдвинуты друг относительно друга примерно на 0,5 единицы 2о, как это было найдено для равновесия образования ацеталей (см. выше). Этот сдвиг, впрочем, можно объяснить и стерическими факторами [119, 120]. [c.47]

В 1924 г. появились патенты в которых для улучшения прозрачности и мягкости, а также эластичности ацетата целлюлозы рекомендовалось применять продукты конденсации ацетона с глицерином. По способу фирмы Du Pont кетали получают из ненасыщенных кетонов, ортоэфира муравьиной кислоты и спирта. В качестве пластификатора был предложен кеталь такого строения [c.602]

В современной каталитической химии ненасыщенных соединений все большую роль приобретают процессы, протекающие под действием соединений переходных металлов. Только за последние 10 лет родились такие важные в прикладном отношении процессы, как полимеризация олефинов при низких температурах и давлении, прямое окисление пропилена в акролеин, окисление пропилена и аммиака в нитрил акриловой кислоты, прямое окисление олефинов в присутствии солей палладия в карбонильные соединения, окисление олефинов с образованием сложных виниловых эфиров, ацеталей и кеталей. [c.50]