Ацетали положение равновесия при образовании

У циклических кеталей (ацеталей) положение равновесия их образования гораздо благоприятнее, чем при реакции карбонильных соединений с одноатомными спиртами. Кроме того, диоксола-ны гораздо более устойчивы к гидролизу. [c.66]

В результате изучения этого процесса было найдено, что положение равновесия образования нолуацеталя существенно зависит от температуры, в то время как равновесие образования ацеталя от температуры зависит мало. Одновременно положение равновесия для полуацеталей мало зависит от концентрации воды, а присутствие даже следов воды при образовании ацеталей может полностью сдвинуть равновесие в сторону карбонильного соединения. Отсюда ошибки нри определении влияния концентрации воды могут привести к ошибочным заключениям, и разногласия, встречающиеся в литературе, объясняются, по-видимому, присутствием в смесях неучитываемых количеств воды. Например, в ряде работ [79, 94, 97, 106, 107] сообщалось, что кетоны образуют полуацетали в спиртовых средах в качестве единственного продукта реакции, в то время как в других работах [95, 105, 108] утверждалось, что основными продуктами реакции кетонов с метанолом в кислой среде являются ацетали. Доказательства того, что главным продуктом в некоторых случаях являются полуацетали, приведены в [94, 99,104,108]. [c.42]

Положение равновесия при образовании ацеталей И полуацеталей весьма чувствительно к пространственным препятствиям. Группы большого размера, присутствующие как в альдегиде, так и в спирте, делают реакцию менее выгодной. В табл. 14-5 приведены типичные примеры превращений для [c.403]

Образование ацеталей является обратимым К для МеСНО— —EtOH равна 0,0125), но на положение равновесия влияют относительные количества спирта и Н2О. Получение ацеталей в препаративных количествах обычно проводят в избытке спирта в присутствии безводного кислотного катализатора. Равновесие может быть смещено вправо либо азеотропной перегонкой (чтобы удалить Н2О, которая образуется в ходе реакции), либо путем использования избытка кислотного катализатора, например непрерывно пропуская газообразный H I (для превращения Н2О в нуклеофильную частицу Н3О+). Ацетали легко гидролизуются разбавленными кислотами до исходных карбонильных соединений, однако они устойчивы к гидролизу основаниями, так как при этом в системе нет протона, который может быть отщеплен от атома кислорода (ср. вызванный основанием гидролиз гидратов). Устойчивость ацеталей к действию оснований позволяет использовать реакцию И образования для защиты [c.233]

Положение равновесия при образовании ацеталей и полуацеталей весьма чувствительно к пространственным препятствиям. Группы большого размера, присутствующие как в альдегиде, так и в спирте, делают реакцию менее выгодной. В табл. 14-5 приведены типичные примеры превращений для случая образования ацеталей в условиях, когда достигается равновесие при реакции 1 моля альдегида с 5 молями спирта. [c.485]

Образование карбониевого иона но схеме (см. стр. 41) может влиять на скорость реакции, но не на положение равновесия. Это подтверждается симбатностью изменения положения равновесия при образовании ацеталей с образованием циангидринов [109]. [c.43]

Образование циклических полуацеталей не сопряжено с уменьшением числа частиц и константа равновесия безразмерна, в то время как для бимолекулярного образования полуацеталей размерность равна моль С точки зрения закона действия масс, такое положение эквивалентно одномолярной концентрации спирта в случае образования циклического нолуацеталя. С термодинамической точки зрения это значит, что образование циклического полуацеталя вследствие более отрицательной энтропии реакции более выгодно, чем бимолекулярное образование ацеталя из альдегида и спирта . Поэтому истинные моносахариды (начиная с тетроз) находятся в водном растворе почти на 100% в виде циклических полуацетальных форм [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология