Теплота адсорбции атомизации

Этот раздел посвящен рассмотрению экспериментальных данных с целью получения определенных выводов о состоянии адсорбированного слоя. В уравнениях (ба) и (66) проводится различие между такими состояниями атомов, когда они неподвижно закреплены на поверхности и когда они свободно перемещаются. Последний случай хорошо описывается статистически. Хотя часто считают [II —13], что он правильно описывает действительное состояние поверхностного слоя во время реакции, тем не менее возникают серьезные сомнения в реальности модели, предусматривающей такую подвижность атомов. Свободное перемещение частиц на поверхности требует, чтобы энергия активации поверхностной диффузии была гораздо меньше НТ, и хотя их высокая подвижность при рассматриваемых здесь температурах не вызывает сомнения, условие С-/ 7 не выполняется. Так, для водорода на вольфраме 10< < 16 ккал/моль [27, 28], для водорода на никеле = 7 ккал/моль [29] и для кислорода на вольфраме = = 30 ккал/моль [30], в то время как при 1500° К ЯТ=3 ккал/моль. Хотя величины для водорода и кислорода на платине неизвестны, вполне вероятно, что они сравнимы с указанными. Даже для водорода на золоте теплота адсорбции атомов и энергия активации их диффузии не являются пренебрежимо малыми величинами [31, 32]. Следовательно, даже при самых высоких температурах, используемых при атомизации, движение адсорбированных атомов должно осуществляться в виде последовательных скачков с одного места на соседнее. Не исключено, что адсорбированные атомы проводят большую часть времени, занимая определенное место на поверхности, и вероятность нахождения их в состояния перехода с одного места на близлежащее ничтожно мала. В таком случае справедливо уравнение (6а) для константы равновесия [c.310]

Концентрация диффундирующих атомов определяется разностью между теплотой атомизации металла АЯм и энергией взаимодействия атом—носитель АЯц. Если ДЯн соответствует энергии физической адсорбции, концентрация атомов при обычных температурах спекания незначительна. Она становится существенной, только если АЯд составляет хотя бы половину АЯм. В условиях восстановительной среды это маловероятно, по крайней мере для чистых окисных носителей. В условиях окислительной среды АЯн увеличивается, и для благородных металлов преобладающими становятся подвижные молекулы окислов. Процесс переноса между частицами по поверхности или через газовую фазу при этом можно описать количественно. В последнем случае также справедливо уравнение (5), но с г = 2. [c.287]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

Слабо связанный водород, максимум которого на I, ф-кривой появляется при 0,12 в, по-видимому, представляет собой молекулярный водород, адсорбированный на смешанных — Zn-цeнт-рах поверхности, где вследствие небольшой теплоты адсорбции его атомизация затруднена. Уменьшение теплоты адсорбции водорода в присутствии сернокислого цинка и кадмия показано нами расчетным путем. [c.340]

Концентрация диффундирующих атомов определяется энергетикой процесса переноса, т. е. теплотой атомизации ДЯ минус энергия взаимодействия атома металла с носителем AHs. Если АЯз — это энергия только физической (ван-дер-ваальсовой) адсорбции, то концентрация атомов пренебрежимо мала при обычных температурах спекания. Эта концентрация становится, однако, существенной только в том случае, если ДЯ равна приблизительно половине от ДЯ . Маловероятно, чтобы последнее условие выполнялось на чистых поверхностях оксидов, но в окислительной среде АЯ увеличивается из-за образования подвижных молекул оксидов металлов. В этих условиях перенос между частицами становится возможным либо по поверхности, либо через паровую фазу. Для последнего случая уравнение 4.И) также выполняется, однако значение г падает до 2. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология