Адсорбция максимальная предельная

Потенциал нулевого заряда является важной электрохимической характеристикой электродов. При потенциалах, близких к п. н. з., некоторые свойства металлов достигают предельных значений велика адсорбция ПАВ, максимальна твердость, минимальна смачиваемость растворами электролитов и др. Исследования двойного электрического слоя позволили более широко рассмотреть вопрос о природе скачков потенциала на границе раздела фаз. Скачок потенциала на границе металл — раствор обусловлен в основном переходом заряженных частиц из одной фазы в другую. Однако существенную роль здесь играет также адсорбция ионов и полярных молекул. Гальвани-по-тенциал между фазами L и М можно рассматривать как сумму трех разнородных потенциалов [c.475]

Величина 0 по своему физическому смыслу равна отношению количества адсорбированного вещества к максимально возможной, т. е. предельной адсорбции Апр . [c.335]

Уравнение изотермы Ленгмюра (см. с. 58) было получено как следствие из уравнений Гиббса и Шишковского. Совпадение результатов двух независимых выводов показывает, что при адсорбции поверхностно-активных веществ на границе раздела водный раствор — газ образуется моно-слой. Формирование адсорбционного монослоя условно показано на рис. 25. В определенной степени насыщение поверхностного слоя молекулами при повышении концентрации поверхностно-активного вещества напоминает поведение нерастворимого монослоя при разных степенях сжатия. Полному насыщению, которому отвечает условие Г=Г , соответствует предельное сжатие. В состоянии максимального уплотнения адсорбционный монослой, так же как и нерастворимый монослой, называют частоколом Ленгмюра. Аналогия между по- [c.62]

Для сорбционного концентрирования, как видно из рис. 1, наиболее благоприятны системы с выпуклыми изотермами. В таких системах степень концентрирования особенно велика при малых концентрациях вещества в исходных растворах. В случае, если адсорбция максимальна, поглотительная способность адсорбентов достигает —0,5 г на 1 г адсорбента, и установление предельных степеней концентрирования ограничено просто чувствительностью методов определения исходных концентраций в разбавленных растворах. [c.313]

Уравнения (П 1.92)—(И 1.94) дают возможность найти предельные параметры процесса минимальную толщину слоя сорбента при заданной продолжительности стадии адсорбции, или минимальную длительность стадии десорбции для слоя определенной толщины, или максимальное время работы слоя сорбента заданной высоты до момента проскока и т. п. [c.68]

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

Яшах — максимально адсорбированное количество (предельная адсорбция) 6, 6 — постоянные, зависящие от температуры. [c.455]

Величина Е называется характеристической энергией адсорбции. Отношение характеристических энергий для двух адсорбатов также равно коэффициенту аффинности. Показатель степени п выражается целыми числами от 1 до 6 в зависимости от структуры адсорбента. Степень заполнения адсорбента можно представить как отношение величины адсорбции А к максимальной адсорбции Ло, или как отношение заполненного объема V к предельному объему адсорбционного пространства Vo- Тогда из уравнения (111.77) получим [c.142]

Концепция объемного заполнения микропор приводит к четкому понятию величины предельной (максимальной) адсорбции а,,, отвечающему заполнению всего адсорбционного пространства микропор адсорбированными молекулами. Величина Дд, естественно, зависит от температуры, и эта зависимость определяется термическим коэффициентом предельной адсорбции а, который практически постоянен в широком интервале температур [1] [c.62]

Выше было показано, что при очень малых концентрациях, когда величина адсорбции Г невелика, молекулы в адсорбционном слое находятся в газовом состоянии (IV. 7) затем при увеличении концентрации раствора величина адсорбции Г возрастает, и в уравнении состояния адсорбционного слоя (IV. 8) приходится учитывать собственную площадь и силы взаимодействия адсорбированных молекул. Наконец, при дальнейшем увеличении адсорбции поверхностноактивного вещества Г достигает своего максимального значения при котором площадь 5= 1/Г ах занимаемая молекулой в адсорбционном слое, также приобретает свое предельное значение. Лангмюр сопоставляя уравнения (IV. 6) и (IV. 9) при высоких концентрациях, показал, что константа Ь из уравнения Шишковского равна [c.84]

Уравнение (3.12) получено в результате преобразования уравнения Гиббса для предельной адсорбции. Теперь для этих же условий запишем уравнение Шишковского, принимая во внимание, что максимальная адсорбция может быть достигнута при достаточно больших концентрациях ПАВ. [c.34]

Пусть заданы состав раствора, размер ё и энергия химического сродства Ф, ионов к поверхности, на которой образуется ДЭС (для краткости будем называть ее электродом), и предельные адсорбции ионов. Уравнения (3.5.27) и (3.5.28) в равной мере могут быть применены как к слою потенциалопределяющих ионов, так и к слою ионов, локализованных в плоскости их максимального приближения (в плоскости с/), т. е. к противо-ионам и коионам. Каждое из выражений (3.5.27) и [c.602]

При рассмотрении процесса была принята во внимание также и ориентация молекул на поверхности электрода. Таким образом были учтены два предельных случая, когда молекула при адсорбции занимает либо максимальную, либо минимальную площадь на поверхности электрода. Если через 1 обозначить концентрацию молекул в поверхностном слое, занимающих максимальную площадь, то удовлетворительно выполняется соотношение [c.270]

Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при самых малых концентрациях деполяризатора наблюдается при сравнительно небольшой адсорбируемости продукта электрохимической реакции, когда не все образовавшиеся частицы продукта адсорбируются на поверхности электрода и часть их диффундирует в раствор, уменьшая тем самым высоту адсорбционной предволны и обусловливая появление тока основной волны (которая отвечает обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции электродных продуктов). Одновременное появление предволны и основной волны на полярограммах представляет собой, по-видимому, более общий случай. При очень высокой адсорбируемости продукта реакции лишь незначительная доля его (при неполном покрытии поверхности) уходит в раствор, так что ток основной волны оказывается намного меньше тока предволны и на полярограммах видна лишь одна предволна. В этих условиях предельный ток предволны г растет с концентрацией деполяризатора с линейно вплоть до достижения максимального значения адсорбционного тока, так что график зависимости высоты предволны от концентрации состоит из двух прямолинейных участков одна из прямых проходит через начало координат и имеет угловой коэффициент, равный фактору пропорциональности уравнения Ильковича для данного вещества, другая идет параллельно оси абсцисс и отстоит от нее на расстоянии, соответствующем максимальному адсорбционному току (по достижении максимального значения высота предволны не меняется при дальнейшем увеличении концентрации деполяризатора). Резкий излом графиков I — с, однако, наблюдается редко обычно вместо резкого угла между прямыми имеет место закругление, на котором происходит более или менее плавный переход одной прямой в другую. Отсутствие резкого угла объясняется тем, что с увеличением покрытия поверхности продуктом реакции ухудшаются условия его адсорбции и все большая часть образующегося продукта диффундирует в раствор. Интересно, что в случае растворов веронала почти не имеющий закругления график I — с для адсорбционной предволны на капельном электроде переходит в кривую, напоминающую по форме изотерму Лэнгмюра, при съемке полярограмм на струйчатом ртутном электроде (см. рис. 2 и И в [368]). [c.81]

В принципе соотношения (1.63) и (1.64) справедливы при любых величинах объемной концентрации дисперсной твердой фазы от нулевого значения до максимально возможного, соответствующего плотному движущемуся слою в предельном случае уравнения для двухфазного потока принимают вид уравнений неразрывности и Навье — Стокса для сплошной среды. Характер движения дисперсной и сплошной фаз в каждом конкретном случае может быть различным в зависимости от назначения массообменного аппарата, от технологических требований к качеству отработки дисперсного материала и от физико-механических свойств взаимодействующих фаз. Так, в процессах пневматической сушки сушильный агент и дисперсный материал с малой объемной концентрацией перемещаются в одном, чаще всего в вертикальном направлении в процессах адсорбции используются аппараты с неподвижным слоем дисперсного адсорбента, через который фильтруется газ-носитель целевого компонента, и аппараты с движущимся сверху вниз слоем дисперсного материала и фильтрованием газа в противоположном направлении. В технике сушки, а также в некоторых технологических процессах (обжиг, гетерогенный катализ и др.) используются аппараты с псевдоожиженными слоями дисперсных материалов. Для осуществления контакта дисперсных материалов с капельными жидкостями при растворении, экстрагировании, кристаллизации широкое применение имеют аппараты с механическими перемешивающими устройствами. [c.68]

Подобный анализ, но с применением модуля Ф, был распространен Кнудсеном [172] на случай реакции одного вещества А в условиях значительной адсорбции продуктов или реагента [кинетика такой реакции описывается уравнением (IV.4)]. Результаты этой работы показаны на рис. IV-6. Они получены для плоской пластины и сферической гранулы, т. е. относятся к максимальному и минимальному значениям отношения объема гранулы к ее поверхности. Можно ожидать, что кривые для гранул всех других конфигурации будут располагаться между кривыми для этих двух предельных случаев. [c.187]

Важно отметить, что помимо трех названных факторов на увеличение численного значения потери времени защитного действия То слоя адсорбента существенное влияние оказывает задаваемая величина проскоковой концентрации целевого компонента Сп, что следует из рис. 9.2, б. Само значение С может задаваться для каждого конкретного процесса поглощения целевого компонента из газового потока, исходя из различных соображений. Так, при адсорбции отравляющих примесей в противогазе численное значение проскоковой концентрации устанавливают как максимально возможную концентрацию поражающей примеси, которая считается относительно безвредной для человека. Если адсорбируется примесь, вредная для окружающей среды, то С - это предельно допустимая для данной примеси концентрация, устанавливаемая санитарными нормами. Если адсорбционному улавливанию подвергается примесь ценных паров или газов, которую не следует терять по экономическим соображениям, то значение С должно определяться предварительным технико-экономическим анализом. В такой весьма непростой анализ должно входить и сопоставление стоимости улавливаемого пара (газа) и приведенных затрат (на оборудование и энергозатраты) на процессы адсорбции и последующей десорбции. [c.525]

Из сопоставления рис. 1 и-2 следует, что предельная величина кислотности оказалась различной для образцов, отравленных ионами Li и Na. Это различие связано, по-видимому, с экранирующим влиянием больших по размеру ионов Na. Чтобы исключить это влияние и ближе подойти к истинному значению предельной кислотности, в дальнейших расчетах были использованы опытные данные, полученные при обмене с ионами лития. Интересно отметить, что обгонная кислотность, определенная из рис. 1 методом экстраполяции, совпадает с величинами максимальной обменной адсорбции этих же образцов, вычисленными нами по уравнению изотермы обменной адсорбции Е. Н. Гапона [26]. [c.86]

Адсорбционный метод основан на измерении максимальной мономолекулярной адсорбции молекул инертных газов (азота, аргона, криптона) на поверхности частиц сажи. Зная количество адсорбированного газа и площадь, которую занимает 1 моль газа при предельной адсорбции, можно рассчитать удельную поверхность сажи. Результаты, полученные методом адсорбции, позволяют определить только один показатель дисперсности сажи — удельную поверхность. [c.193]

Это не означает, что сорбент достиг предельной сорбционной емкости. Если увеличивать концентрацию загрязнения больше Со, то емкость поглощения вещества сорбентом будет расти, пока в соответствии с уравнениями (1,89) и (1.90) она не достигнет максимального значения, при котором никакое увеличение концентрации с не приведет к переходу загрязнения из раствора на поверхность сорбента. Однако эта стадия адсорбции не представляет интереса, поскольку концентрация загрязнения в очищаемой воде не может быть больше Со. [c.65]

Следует при этом учитывать, что на разных местах одной и той же неоднородной поверхности катализатора величины адсорбционных коэффициентов могут очень сильно отличаться — даже в раз (например, если предельные значения теплот адсорбции равны о=60 ккал/моль и 71 = 10 ккал/моль). Решение вопроса о том, какие именно места поверхности характеризуют получаемые на опыте величины, зависит от тех или иных исходных предпосылок, используемых при составлении кинетического уравнения. Однако одна лишь такая средняя величина не может исчерпывающе характеризовать адсорбционную способность данной поверхности катализатора. Так, например, если в кинетическое уравнение входят величины, характеризующие места поверхности с максимальной адсорбционной способностью, то вычисляемые из таких уравнений значения адсорбционных коэффициентов относятся к этим, а не к оптимальным местам. [c.384]

Кинетические параметры и механизм выделения кислорода и СОг будут рассмотрены в следующем разделе. Здесь мы хотели бы вслед за авторами работы [235] отметить тесную связь между составом конечных продуктов реакции и свойствами адсорбированного кислорода. Максимальный выход СОг наблюдается в той области потенциалов и pH, где не образуются кислородсодержащие соединения с более или менее постоянной энергией связи. Поэтому в соответствии с изложенным можно предполагать, что окисление в этом случае протекает на дислокациях или дефектах решетки с последующим легким отрывом атома С в виде СОг. При изменении характера связи кислорода образование соединения с предельной энергией связи (косая штриховка) или адсорбция кислорода в обратимой форме (сетчатая штриховка) — разряд воды или ОН -ионов происходит только на определенных участках кристалла и сопровождается преимущественным выделением Ог- Это приводит К СНИЖеНИЮ выхода СОа и скорости коррозии. [c.89]

В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички (см. стр. 78), поэтому первая волна на полярограммах с торможением процесса Электродными продуктами по своему характеру напоминает адсорбционные предволны Брдички. Так, при очень малых концентрациях деполяризатора наблюдается лишь одна первая волна, которая с ростом концентрации деполяризатора растет и достигает предела, после чего появляется и начинает расти вторая волна. Максимальный предельный ток первой волны изменяется линейно с высотой ртутного столба над капельным электродом, и его значение обычно бывает близко величине, даваемой уравнением Брдички (57) при повышении температуры в условиях снижения адсорбируемости продуктов, а также при добавлении в раствор посторонних поверхностноактивных веш еств часто наблюдается исчезновение этой волны. Необходимо, однако, иметь в виду, что адсорбционная предволна Брдички обусловлена облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции электродных продуктов и поэтому она предшествует основному электродному процессу ( 7, волны которого близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы), тогда как первая волна на полярограммах, отвечаюш их процессам с торможением продуктами, вызвана незаторможенным (или почти незаторможенным) разрядом частиц деполяризатора, а следуюш,ая за ней вторая волна соответствует разряду тех же частиц, по в условиях торможения пленкой продукта, адсорбированного на электроде. Следовательно, адсорбционные волны при торможении процесса продуктами реакции являются не предволнами, а скорее основными волнами принимая во внимание их величину и характер, эти волны можно назвать адсорбционными псевдопредволнами. [c.97]

ВИЯХ (рис. 59, 60). Изотермы абсолютной адсорбции имеют более крутой характер, и максимальные значения достигаются при небольших концентрациях реагента в растворе. Например, для ПАА известковой нейтрализации со степенью гидролиза 50 % предельная адсорбция достигается при концентрации, близкой к концентрации обычно рекомендуемой на практике,— 0,05—0,1% и составляет около 0,2 мг/г. Величина необратимой адсорбции при низких концентрациях полимерных растворов ( 0,1 %) в пористой среде будет ниже, что косвенно подтверждается [c.118]

В правой части этого соотношения производная, стоящая за квадратными скобками, либо положительна, либо равна О (при предельном заполнении поверхности органическим веществом). Следовательно, знак изменения Горг с потенциалом определяется соотношением производных (<ЗЛн/<ЗГорг) и (дд/дТо т). Максимальные значения Лн на металлах группы платины примерно на порядок выше максимальных значений свободного заряда, поэтому первый член в квадратных скобках уравнения (3.51), очевидно, имеет определяющее значение для зависимости Горг от Ег. Величина (<ЗЛн/(ЗГорг) отрицательна, поскольку молекулы адсорбирующегося органического вещества занимают места адсорбированного водорода. Из уравнения (3.51) вытекает, что при потенциалах адсорбции -водорода (( Горг/<3 г)—величина положительная, т. е. в водородной области Ег величины адсорбции органического вещества с ростом Ег должны возрастать. Для установления влияния адсорбции кислорода достаточно учесть, что адсорбция кислорода при условии Гн,о = 0 может рассматриваться как отрицательная адсорбция водорода - Л = — с(Лн, [c.108]

В случае предельных углеводородов, измерения с которыми обычно проводятся при повышенных температурах ( 80°С) из-за низких скоростей процессов при комнатных температурах, максимум адсорбции на в кислых растворах наблюдается при г = 0,2 0,3 В. Весьма узкий интервал потенциалов, при которых имеют место максимальные заполнения поверхности предельными углеводородами, вполне согласуется с тем, что продукты хемосорбции углеводородов довольно легко гидрируются и что уже при сравнительно невысоких Ег ( 0,3 В) скорости хемосорбцин углеводородов соизмеримы со скоростями электродесорбции хемосорбированных частиц. [c.114]

Применимость этого уравнения (которое является аналогом уравнения, описывающего состояние идеального газа) свидетельствует о псевдогазовом состоянии адсорбированных веществ. Увеличение концентрации раствора приводит к увеличению адсорбции. В этом случае (как и при переходе от идеальных газов к реальным) необходимо учитывать собственную площадь и силы взаимодействия адсорбированных молекул (11.12). При дальнейшем увеличении адсорбции поверхностного вещества Г достигает своего максимального значения Гмакс, при котором площадь 5=1/Гмакс, занимаемая молекулой в адсорбционном слое, также приобретает свое предельное значение. [c.290]

Физико-химическое взаимодействие различных компонентов дымовых газов, по всей вероятности, в значительной степени влияет на процесс отпотевания низкотемпературных поверхностей нагрева. Этот процесс безусловно зависит от температуры и протекает в определенном интервале изменения ее от максимально возможной в данных условиях и до минимальной. Поэтому понятие температура точки росы , принятое для двухкомпонентной системы, состоящей из чистого газа и водяных паров, не точно отражает существо процесса. В связи с коррозионной активностью дымовых гаэоч правильней было бы говорить о предельной температуре, начиная с которой при ее понижении проявляются явления влажного или жидкостного характера, вызываемые конденсацией, а возможно и адсорбцией, и об интервале температур, в котором жидкость и дымовые газы могут находиться в состоянии равновесия. В зависимости от характера этого явления по-разному могут сказываться и вызываемые ими следствия и не обязательно во всех случаях при предельной температуре будут обнаруживаться коррозионные явления. Коррозионный процесс, вероятно, может начинаться и при другой температуре, приводящей к конденсации серной кислоты, солей или каких-либо других активных соединений в необходимом для начала коррозии количестве и соответствующей концентрации — такой температуре, при которой совокупность химических процессов приводит к усилению взаимодействия с металлом поверхностей нагрева. Это обстоятельство следует иметь в виду при анализе методов измерения температуры точки росы. [c.285]

Органические и другие молекулы. Для полярных молекул адсорбата группы SiOH представляют собой центры, на которых происходит адсорбция. Следовательно, для достижения максимальной адсорбции поверхность кремнезема не должна содержать адсорбированную воду, но должна иметь наибольшую кон-центрапию групп SiOH. Для этих целей оптимальным оказывается предельно гидроксилированный кремнезем, который подвергался термообработке при - 175°С. Кроме того, согласно Снайдеру [10], для полиненасыщенных углеводородов или молекул, обладающих несколькими полярными группами, наилучшим является предельно гидроксилированное состояние поверхности, позволяющее обеспечить большее число адсорбционных [c.901]

Рубио и Китченер [437] исследовали с некоторыми подробностями адсорбцию полиэтиленоксида (молекулярная масса больще 10 ) с одновременным изучением воздействия, оказываемого на адсорбцию разной степенью дегидроксилирования поверхности. На рис. 6.18 представлена зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида прн адсорбции на поверхности кремнезема от значения pH. Концентрация ПЭО на поверхностн кремнезема возрастает, оставаясь в равновесии с концентрацией ПЭО в растворе, но она приближается к значению насыщения или к предельному значению, когда концентрация ПЭО в растворе превышает 0,008 %, Прн низком значении pH, когда может образоваться наибольшее число водородных связей, гидроксилированный (полученный осаждением) кремнезем способен адсорбировать на 1 нм площади максимальное число сегментов цепи молекулы ПЭО, равное семи сегментам оксида этилена — С2Н4О. [c.976]

В отсутствие электрического поля при пропускании раствора целлюлазного ферментного препарата через слой порошковой целлюлозы в рабочей камере установки на целлюлозе адсорбируется некоторое количество ферментов, определяемое их природными адсорбционными характеристиками. Через некоторое время адсорбция прекращается и концентрация ферментов на выходе из рабочей камеры приближается к концентрации на ее входе (рис. 3.9). При включении тока концентрация ферментов на выходе из рабочей камеры резко падает. При увеличении напряженности поля эффективность электроудерживания возрастает вплоть до предельного значения, когда все входящие в рабочую камеру ферменты удерживаются на цел цолозе и их концентрация на выходе из камеры равняется нулю (рис. 3.9). Максимальная эффективность электроудерживания наблюдается при достижении напряженности поля определенной пороговой величины, которая мало зависела от природы ферментного препарата, но была пропорциональна его концентрации в растворе на входе в рабочую камеру. Например, при концентрации раствора (по белку) 1 г/л пороговое значение напряженности поля составляет около 100 В/см. Без отключения тока десорбция ферментов не наблюдается, тогда как [c.88]

В настоящее время еще нет теории, объясняющей возникновение и направленность локальной связи при очень сильном специфическом молекулярном взаимодействии, переходящем в хемосорбцию. По-видимому, и в этом предельном случае, как и при образовании обычной химической связи [58], связь образуетсявнаправлении максимального перекрывания электронных облаков. Так, получаемое из спектров [53] указание на отсутствие вращений молекул этилена при адсорбции цеолитом AgX объясняется образованием связи за счет перекрывания заполненной л-орбиты этилена с вакантной 5 5/)-орбитой иона серебра и перекрывания заполненной 4й-орбиты иона серебра с вакантной л -орбитой этилена (рис. 4). При адсорбции этилена цеолитом Сс1Х взаимодействие осуществляется за счет перекрывания я- и бхр-орбит, и молекула может вращаться вокруг этой связи. [c.143]

Из сопсктавления рис. 1 и 2 следует, что предельная величина кислотности оказалась различной для образцов, отравленных ионами и На. Первоначальные участки кривых отравления вследствие различных размеров радиусов ионов имеют различный угол наклона. Из рисунка видно, что при одинаковом количестве введенных ионов Ы и На образец с и показывает меньшую степень отравленности, чем с ионом Ыа. Чтобы исключить экранирующее влияние иона большого размера и ближе подойти к истинному значению предельной кислотности, были использованы опытные данные, полученные при обмене с ионами лития. Интересно отметить, что обменная кислотность, определенная из рис. 1 методом экстраполяции, совпадает с величинами максимальной обменной адсорбции (рис. 3), вычисленными нами по урав- [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология