Адсорбция слабая

Из растворов слабых электролитов активированные угли адсорбируют недиссоциированные молекулы, которые гидратированы слабее, чем ионы этих же молекул, несущие электрический заряд. Поэтому величина -адсорбции слабых электролитов из раствора данной концентрации будет тем больше, чем меньшая доля всех молекул растворенного вещества диссоциирована на ноны, т. е. чем меньше степень электролитической диссо- [c.100]

При адсорбции слабых электролитов с функциональными группами, способными к образованию Н-связей с водой (анилина, фенола и их производных), величина fa, в основном определяется /со. Следует заметить, что в отличие от гидрофобных полярных молекул нитробензола с большим дипольным моментом, вертикальная составляющая которых обусловливает значительное отталкивание в адсорбционной фазе, молекулы фенола и анилина имеют относительно небольшие дипольные моменты (1,41 В и 1,48 О, соответственно). Энергия взаимного отталкивания их молекул в адсорбционной фазе намного меньше энергии взаимодействия с молекулами воды, так как растворимость таких соединений относительно велика даже при полном подавлении ионизации, ве- [c.147]

На основании количественного исследования процесса активации адсорбированной молекулы показано [21], что значение AF°b должно быть тем больше, чем сильнее взаимодействие адсорбент — адсорбат, и уменьшаться с увеличением растворимости органического соединения. Анализ данных [35, 36] показывает, что энергетические характеристики адсорбции органических соединений на углеродных адсорбентах изменяются пропорционально молекулярной рефракции адсорбата, а энтропия адсорбции слабо зависит от структуры органического вещества. Поэтому изменение энтропии при переходе адсорбированной органической молекулы в активированное состояние можно принять постоянным в случае диффузии ряда веществ, а изменение энтальпии при переходе адсорбированной молекулы в активированное состояние АН°ь пропорциональным молекулярной рефракции [/ ] и логарифму растворимости органи- [c.120]

Обычно вклад атомов С типов 4) и 5) в общую энергию взаимодействия Ф меньше, чем атомов С типов ) — 3), так как в энергетически наиболее выгодных положениях молекулы атомы С типов 4) и 5) более удалены от поверхности, чем атомы С типов 1)—3). Поэтому различие в атом-атомных потенциалах межмолекулярного взаимодействия для атомов С типов 4), 5) и для атомов С типов 1)—3) должно сказаться на термодинамических характеристиках адсорбции слабее, чем различие в атом-атомных потенциалах этого взаимодействия для атомов С типов 1), 2) и 3). [c.308]

Бензол Ni +> o2+>Na+ С(12+ > > 5г + > 2п + Адсорбция, калориметрия (теплоты адсорбции) Слабое специфическое взаимодействие [69] [70] [c.158]

Адсорбция органических веществ из водных растворов зависит от степени их ионизации. Неэлектролиты адсорбируются одинаково при всех значениях pH раствора. Адсорбция слабых органических электролитов зависит от pH среды. Полностью ионизированные молекулы (органические ионы) активными углями не адсорбируются или адсорбируются незначительно. В той области рН, в которой слабые электролиты ионизированы неполностью (степень ионизации а < 1), из растворов адсорбируются только неионизированные молекулы. [c.678]

Адсорбция слабая, мало р или Ь, т. е. к < к2. Тогда адсорбция прямо пропорциональна давлению (или концентрации). [c.187]

Механизм каталитической реакции и лимитирующая стадия могут быть определены исходя из экспериментально установленной формы кинетического уравнения и характера адсорбции (слабая, сильная, средняя —см. 37). Форма кинетического уравнения зависит как от характера адсорбции, так и, главным образом, от природы лимитирующей стадии. [c.217]

Полимолекулярных слоев при этом не образуется. Известно [205], что даже при низких температурах адсорбция аминов на распространенных адсорбентах происходит мономолекулярным слоем. Энергия активации такой адсорбции близка к нулю и поэтому неоднородность поверхности не обнаруживается при изучении адсорбции слабых кислот и оснований из газовой фазы дифференциальным изотопным методом [204]. Адсорбция фенола на сильных основаниях [СаО, [c.65]

В спектре пропанола, адсорбированного при температурах ниже 148°С, наблюдаются полосы поглощения при 1160, 1131 и 1114 см , приписываемые скелетным колебаниям изопропильной группы. Полоса при 1378 см соответствует колебаниям СНд-группы, а полоса при 1312 см —колебаниям групп СОН. При температурах выще 100° С интенсивность этих полос падает и одновременно появляется новая полоса при 1238 см . При 300°С появляются слабая полоса при 1092 см и широкая полоса в области 1600—1700 см с плечом при 1707 см . Кроме того, при 3690 см наблюдается полоса поглощения ОН-групп. Подобные изменения спектров можно объяснить постепенным уменьщением содержания пропанола-2 и образованием ацетона (полосы при 1707 и 1238 см ), воды и пропилена. Однако при исследовании адсорбции не удалось установить присутствия пропилена на поверхности, наблюдаемого в том случае, когда каталитические превращения проводятся в микрореакторе. Очевидно, молекулы пропилена, образующиеся при адсорбции, слабо удерживаются цеолитом и легко десорбируются. После вакуумирования при 300° С в спектре присутствуют полосы, принадлежащие ацетону. [c.266]

Не изменяется при адсорбции Слабо изменяются Физическая [c.51]

Адсорбция слабых электролитов [c.50]

Неионная адсорбция слабых электролитов представляет большой интерес для аналитической химии. Поглощение недиссоцииро-ванных слабых кислот или слабых оснований подчиняется тем же законам, что и поглощение неэлектролитов. Самуэльсон [104] установил, что сульфокислотные катиониты могут адсорбировать из водного раствора значительные количества карбоновых кислот. Это обстоятельство необходимо иметь в виду при аналитической работе. Данные Самуэльсона относятся к фенольным катионитам, но аналогичный, хотя и слабее выраженный, эффект наблюда.ися и для катионитов стирол-дивинилбензольного типа [95, 122]. В работе Самуэльсона был установлен следующий ряд возрастания адсорбции карбоновых кислот [c.50]

Рассмотрим противоположный случай адсорбция кислорода на полупроводниках р-типа или водорода на полупроводниках п-типа. Концентрация соответственно акцеП торных и донорных дефектов при адсорбции растет, в результате чего наблюдается увеличение электропроводности. Количество газа, насыщающего поверхность, соответствует полному заполнению поверхности, и теплота адсорбции слабо зависит от заполнения. [c.132]

Из того нсонровержи.мого факта, что поверхность может вести себя как неоднородная ио отношению к физической адсорбции, а следовательно, по отношению к вандерваальсовым силам протяжения и электростатической поляризации локализованными полями поверхности (разделы VIII, 2 и 3), еще ие следует, что она должна быть неоднородна также и по отношению к хемосорбции. Как было указано в разделе V, 12, силы взаимодействия ионов с поверхностями металлов, а также ковалентные силы, действующ ие между хемосорбированными атомами или молекулами и металлическими поверхностями, значительно меньше зависят от наличия на поверхности активных участков , чем некоторые из сил, приводящих к физической адсорбции. В этом отношении наиболее показательно поведение трещин и изломов на поверхности, которые, придавая ей резко выраженный неоднородный характер по отношению к физической адсорбции, слабо влияют на хемосорбционные связи [209]. [c.122]

Адсорбция слабых электролитов (например, органических кислот) большей частью не обнаруживает различий по сравнению с неэлектролитами. Растворенное вещество адсорбируется в виде молекул, поэтому этот процесс называют молекулярной адсорбцией. Адсорбция сильных электролитов сопровождается рядом новых явлений, связанных с зарядами свободных ионов. Наряду с эквивалентной адсорбцией обоих ионов наблюдаются специфические различия в адсорбируемости ионов. Одним из проявлений этой специфичности является обменная адсорбция. Сущность обменной адсорбции заключается в том, что адсорбент поглощает из раствора ионы одного знака, т. е. катионы или анионы, причем для сохранения электронейтральности поглощение сопровождается переходом из адсорбента в раствор эквивалентного количества других ионов того же знака заряда или образованием ионов при взаимодействии поверхности с раствором. Так, адсорбция на угле неорганических нейтральных солей (Na I, K l, KNO3 и др.) сопровождается подщелачиванием, т. е. по преимуществу адсорбируются анионы, а для сохранения электронейтральности раствора в него поступают ионы ОН". Такая адсорбция нейтральных солей получила название гидролитической адсорбции. [c.291]

При адсорбции из смеси веществ поправка на изменение растворимости приводит также к совмещению парциальных изотерм адсорбции. На рис. 1У 11 приведены изотермы адсорбции и-хлоранилина и л-нитроанилина из их эквимолекулярной смеси в воде на ацетиленовом техническом углероде при разных температурах. Из рисунка видно, что повышение температуры заметно сказывается на адсорбции более сильно адсорбирующегося компонента (и-нитроанилнна) и в меньшей мере на адсорбции слабее адсорбирующегося компонента (и-хлоранилина). В координатах а—С1Сз изотермы адсорбции и-нитроанилина и его эквимолярной смеси с п-хлоранилином, измеренные при разных температурах, сливаются в одну. [c.88]

Из этого выражения видно, что если концентрация ионов водорода намного больше величины Кщк, то (1 — а) = I, т. е. практически все вещество в растворе находится в недиссоциированном состоянии. Если же Н[+] 4(Кдис, то доля недиссоциированных молекул в растворе становится ничтожно малой. Для решения технологических задач определение доли недиссоцинрован-ных молемул адсорбируемого вещества в растворе с точностью до 0,1% вполне достаточно. Следовательно, при адсорбции слабых кислот рНопт = рЯ днс — 3 (напомним, что pH н р/Сдис — соответственно отрицательные логарифмы концентрации, точнее, активности водородных ионов и константы электролитической диссоциации веществ). [c.101]

Для бензола, адсорбированного на базисной грани графита нри 293° К, расчет дал значение = 24 кал1молъ-град [2]. Приведенные в статье [1] опытные данные для бензола в области мономолекулярной адсорбции слабо зависят от заполнения поверхности и позволяют довольно точно определить экспериментальное значение теплоемкости адсорбированного бензола нри нулевых заполнениях. Это значение практически совпадает с рассчитанным. [c.403]

Адсорбционная способность различных форм угля значительно превосходит адсорбционную способность других веществ. Она изменяется не только в зависимости от природы и характера предварительной обработки угля, но также связана с типом адсорбируемого вещества. Адсорбционная способность жидкостей зависит от сжимаемости. Эфир значительно более сжимаем, чем вода, поэтому он занимает внутри древесного угля объем, который равен лишь одной десятой объема, занимаемого водой. Харкинс и Эвинг [217], работая с кокосовым маслом, пришли к заключению, что жидкости, проникающие в поры угля, сжимаются под действием сил молекулярного притяжения, равных давлению в несколько тысяч атмосфер. Неорганические электролиты нормально адсорбируются на угле анион и катион адсорбируются почти одинаково. Эта адсорбция слабая, она достигает приблизительно 0,01—0,5 миллимолей на 1 г адсорбента. Большие молекулы органических электролитов адсорбируются углем легче. Если уголь распределяется между двумя несмешивающимися гидрофобными жидкостями, то он лучше смачивается органическими жидкостями, чем водой или водными растворами. Когда угли применяются с осажденным на них катализатором в процессах гидрогенизации или дегидрогенизации, часто наступает потеря активности это можно устранить применением обработки воздухом или кислородом. Но вследствие того, что эта обработка помогает лишь временно, рекомендуется применять активированный уголь, подвергнутый тер мической, кислотной или газовой обработке. Обладая высокими адсорбционными силами, носитель действует как вещество, придающее катализаторам устойчивость при отравлении. [c.480]

В работе Крылова и Фокиной [202—204] была изучена адсорбция из газовой фазы слабого основания — пиридина — для определения числа кислотных центров и адсорбция слабой кислоты — фенола — для определения числа основных центров. При низких температурах (20° С) на большинстве катализаторов количество адсорбированных фенола и пиридина одинаково и составляет 4—7 мкмолъ1м , т. е. почти вся поверхность заполнена. Отсюда был сделан вывод, что большая часть адсорбированных пиридина и фенола связана водородной связь, например. [c.64]

Разработанный в лаборатории катализа ИФХ метод количественной оценки кислотно-основных свойств каталитической новерхности [1, 2] основан на изучении величины и прочности связи нри адсорбции на катализаторе слабой летучей кислоты хг слабого летучего основания. При атом для полноты характеристики необходимо было нрогюдить независимые измерения активированной адсорбции как слабых кислот, так и оснований, так как поверхность может об,падать амфотерными свойствами. Для характеристики кислотных свойств ката штической поверхности ряда окисных катализаторов была изучена адсорбция слабого основания — пиридина, а основных свойств слабой кис.лотг.1 — фенола. Специальные опыты показали, что аналогичные результаты получаются нри исиоль-зовапии дру1 нх веществ, имеющих кислые и.ли ос,по] ные свойства, — анилина и н-крезо,па. [c.304]

Таким образом, активными центрами гидрогенизации сложных по строению органичесних соединений с различной адсорбционной способностью являются двухатомные ансамбли на эти процессы положительно влияет сочетание в катализаторах крупных кристаллов металлов с рентгеноаморфной фазой, обеспечивающее одновременную адсорбцию слабо- и прочноадсорбированного водорода. Интенсивность поглощения водорода определяется содержанием в катализаторах активной (для данного гидрируемого соединения) формы адсорбированного водорода. Это наиболее выражено для соединений с сильной и слабой адсорбционной способностью. [c.54]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Таким образом, изменение величины Дvoн отражает изменение во взаимодействии адсорбирующихся молекул со свободными гидроксильными группами поверхности при ее заполнении. Однако величина этого изменения наиболее существенна при адсорбции слабо адсорбирующихся молекул, например гексана (см. рис. 58). При адсорбции метилзамещенных бензола максимальная величина изменения составляет около 20% (см. табл. 10, рис. 57). Для сильных же специфических взаимодействий типа обычной водородной связи, приводящих к сильному расширению полосы поглощения возмущенных адсорбированными молекулами гидроксильных групп, наблюдать изменение Д он с ростом заполнения поверхности практически невозможно (см. рис. 59). По-видимому, это измёнение не может быть большим в случае сильных специфических взаимодействий, так как вклад энергии [c.172]