Штоббе конденсация, использование

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОНДЕНСАЦИИ ШТОББЕ ДЛЯ СИНТЕЗОВ [c.26]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Несмотря на то, что при конденсации Штоббе во многих случаях, несол(ненно, образуются три изомерных вещества, выделить все изомеры удается не часто, что связано с экспериментальными затруднениями (стр. 19). Следует отметить, что образозанис смеси изомеров не служит препятствием для использования конденсации Штоббе во многих синтезах, так как изомерия исчезает в следующих стадиях (стр. 26). [c.15]

Известен только один пример конденсации Штоббе, связан-ный с использованием дикетона. Диэтиловый эфир а.-(1-фен-этилиден)пшарной кислоты реагирует с бензилом в присутствии эТйлата натрия, причем единственным продуктом реакции, выделенным из реакционной смеси с неустановленным выходом, оказалось соединение XXIV [44]. Наряду с этим получены бензило-вая и бензойная кислоты. [c.17]

Важным методом синтеза р-замещенных тиофенов является реакция Гинсберга, представляющая собой фактически единственный пример использования метода типа 2д (схема 94). Установлено, что при этой реакции образуются моноэфиры типа (102) [184, 185] подобно тому, как это имеет место при конденсации Штоббе [185], выходы обычно высоки, особенно при использовании в качестве исходных соединений о-хинонов. В родственном методе вместо эфира тиодигликолевой кислоты используется бис-илид, что позволяет получить высоконапряженные циклобутатиофены (103), (104) и (105) [186]. [c.283]

Конденсация Штоббе осложняется побочной реакцией—восстановлением некоторых кетонов до соответствующих спиртов. Эту реакцию можно предотвратить, применяя диметиловый эфир-янтарной кислоты в присутствии трет-бутплатв щелочных металлов в трт-бутиловом спирте. В данных условиях выходы получаемых продуктов выше, а. время реакции меньше, чем при использовании этилата натрия. [c.274]

Следует отметить, что одна и та же реакция может вносить в стероидную молекулу самые различные фрагменты не только но положению в конечном продукте, но и по величине. В качестве примера можно привести использование в полном синтезе стероидов реакции 1Лтоббе. При применении ее для построения кольца D из 14-кето-13-нитрилов (25) в конечный продукт (26) включаются лишь два из четырех атомов углерода участвующего в реакции янтарного эфира. Они составляют l5, jg-фрагмент стероидной молекулы (схемы 4, 5, 71). Другой способ использования реакции Штоббе (схемы 7, 70) включает конденсацию с участием 14-кетонов (27) в этом случае конечный продукт (28) содержит уже три атома исходного янтарного эфира ( jg, g, С , стероидного скелета). И, наконец, нри синтезе эстрона (30) через кетоэфир (29) (схемы 46, 47) в конечный продукт входят все четыре атома исходного янтарного эфира, составляющие g, С,, g, С14-фрагмент стероидной молекулы. То же относится и к рассмотренному на схеме 15 методу синтеза бисдегидродойзино-левой кислоты. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология