Хемоселективность

Например, из двух нижеприведенных реакций с участием л(-гидроксибензилового спирта только взаимодействие его с гидроксидом натрия относится к хемоселективным процессам. [c.95]

Способность реагентов дифференцированно взаимодействовать с различными функциональными группами одного соединения называют хемоселективностью. Хемоселективность также может зависеть от природы растворителя. В этом отношении показательным примером является восстановление бифункционального соединения 11-бромундецилтозилата алюмогидридом лития [реакция (5.153)] в различных растворителях [695]. [c.364]

Такой тип восстановления наблюдается и для замещенных производных бензола. Хемоселективность восстановления является уникальной особенностью восстановления по Берчу главными продуктами оказываются несопряженные диены, В согласии с приведенной выше общей схемой восстановления растворенными металлами, механизм восстановления на примере бензола может быть представлен следующим образом [c.171]

Действие N-бромосукцинимида и других родственных соединений. Такие соединения являются хемоселективными окислителями, и часто окисляют ОН-группы, не затрагивая других способных к окислению групп [84]. Первичные алифатические спирты можно окислить N-хлоросукцинимидом, но не N-бромо-сукцинимидом. при действии таких реагентов часто удается окислить одну из нескольких ОН-групп, присутствующих в мо- [c.271]

При наличии в молекуле нескольких групп часто возникает необходимость восстановить одну из них, не затрагивая при этом других способных к восстановлению групп. Обычно удается подобрать реагент для хемоселективного проведения реакции. Наиболее распространенными восстановителями широкого [c.309]

Алюмогидрид лития является очень сильным восстановителем, и его реакции отличаются значительно меньшей хемоселективностью, чем реакции большинства других гидридов металлов [c.311]

В целом алюмогидрид лития и борогидрид натрия заметно отличаются друг от друга по восстановительным свойствам - реакционной способности, хемоселективности и, как будет показано ниже, также по стереоселективности. В то же время свойства одного хорошо дополняют свойства другого. Именно поэтому в лабораторной практике часто обходятся лишь этими двумя комплексными гидридами металлов. [c.105]

Таким образом, комплексные гидриды металлов обладают широким диапазоном действия. Благодаря этому неодинаковые функциональные группы можно восстанавливать с разной скоростью, что позволяет выбрать реагент, а также растворитель и условия реакции так, чтобы достичь желаемой хемоселективности, а часто и стереоселективности восстановления. Выбор подходящего комплексного гидрида металла можно сделать на основании данных табл. 2.2. [c.115]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Показано, что реакция генерируемого согласно аллил-цинкбромида с 4 при 20 °С в течение 2 ч приводит с общим выходом 85% к смеси неразделимых на 5102 1 -изомерных диолов 63, которые были идентифицированы в виде моноацетатов 64 и 65, полученных в стандартных условиях ацилирования с суммарным выходом 85% и соотношении - 1 1. Хемоселективность данной реакции удалось значительно повысить варьированием соотношения реактантов и времени конденсации (ТСХ). При этом с высоким выходом образуется эпимерная смесь [c.403]

Показано, что благодаря высокой хемоселективности используемого фермента обеспечивается синтез только одного соединения (8) из возможных продуктов трансэтерификации. [c.442]

Целью синтеза должно быть получение либо одного, либо преимущественно одного продукта в смеси продуктов реакции. Для этого необходимо, чтобы отдельные стадии реакции протекали селективно. С точки зрения химиков-синтетиков среди хемоселективных реакций разумно различать региоселективные (построение структуры), диасте-реоселективные (построение относительной конфигурации) и энантиоселективные (построение абсолютной конфигурации). Два последних понятия можно объединить в одно-стереоселективные реакции (стереохимические определения даны на с. 461 и сл.). [c.450]

Если же гераниол взаимодействует с /я >еАЯ-бутилгидропероксидом в присутствии тетраизопропилата титана, то эпоксидирование происходит хемоселективно, исключительно по двойной Д -связи (П-2) [6а]. При этом реагент связывается с аллильной гидроксильной группой в промежуточный металло-комплекс. Если проводить реакцию в присутствии диэтилового эфира ( + )- или ( —)-винной кислоты, то эпоксидирование протекает энантиоселективно с образованием почти исключительно одного энантиомера (П-2) [6а] (контроль реагента). Принцип контроля реакции соседней группой можно распространить и на удаленный реакционный центр. При этом в молекулу вводится подходящий жесткий спейсер с функциональной группой, например, ковалентно через сложноэфирную связь. Функциональная группа на конце спейсера направляет атаку реагента на удаленный реакционный центр и ускоряет ее (удаленная функционализация) [66]. [c.452]

Сообщалось и о других примерах влияния растворителей на хемоселективное восстановление бифункциональных соединений алюмогидридом [696, 697] и боргидридом [709] лития. [c.365]

С помощью растворителей можно контролировать не только хемоселективность, но и энантиоселективность и диастереоселективность органических реакций недавно опубликованы обзоры, посвященные асимметрическому синтезу [700, 701]. [c.366]

Теперь несколько терминологических замечаний. Предпочтительное протекание реакций по одной из нескольких родственных, но химически различных функциональных гругш сусбстрата, обычно называют хемоселективностью. Если речь идет об избирательности по отношению к определенному положению в молекуле, принято говорить о региоселективности. Если же имеется в виду предпочтительное образование одного из пространственных изомеров, то пользуются термином стереоселективностъ. Наконец, если удается добиться полной селективности, то такой результат характеризуют термином специфичность (соответственно хемо-, регио- или стерео-). [c.163]

Б этих случаях речь шла об обеспечении хемоселективности превращения субстрата. Разберем несколько примеров иного типа, иллюстрирующих возможность управления региоселективностью процесса также за счет выбора надлежащей реакции. [c.163]

Диссоциативные (мономолеку-лярные) процессы Ассоциативные (бимолекулярные) процессы Региоселективность Хемоселективность Стереоселективность Статические и динамические факторы [c.116]

Региоселективные реакции чрезвычайно распространены в органической химии. Остановимся поэтому подробнее на их определении. Прежде всего, при оценке региоселективности следует учитывать статистический фактор. Такой учет был показан выше на примере хлорирования пропана. Кроме того, сравниваемые реакционные центры должны иметь одинаковую химическую природу. Например, различная скорость реакции гидроксид-иона по двум электрофильным центрам метилхлорацетата характеризует его хемоселективность, а не региоселективность (подробнее об этих реакциях см. в гл.13 и 20). Реакции называются полностью (100%) регио-селективными, если изменениям подвергается только одно положение. Реакции называют частично (Х%) региоселективными, если изменение по одному положению преобладает над остальными положениями. Различие можно проводить и на полуколичественном уровне и различать высокую и низкую региоселективность. Ранее для 100%-ной региоселективности предлагался термин региоспецифичность . В настоящее время он не рекомендуется из-за противоречий с терминами стереоселективность и стереоспецифичность (эти термины рассматриваются в гл. 4 и 5). [c.151]

Метод, использующий силиловые эфиры енолов, характеризуется также высокой хемоселективностью, поскольку реакция протекает только с альдегидами. Недавно предложена методика, позволяющая в одной колбе вначале генерировать силиловый эфир енола из кетона и затем немедленно вводить его в реакцию с альдегидом схема (59) [121]. Аналогичную реакцию можно проводить с винилоксиборанами [123]. [c.725]

Смотреть страницы где упоминается термин Хемоселективность: [c.127] [c.356] [c.365] [c.310] [c.359] [c.13] [c.98] [c.167] [c.108] [c.126] [c.684] [c.365] [c.366] [c.53] [c.129] [c.167] [c.95] [c.133] [c.206] [c.39] [c.41] [c.47] [c.99]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.163 , c.167 , c.173 , c.250 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.53 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.163 , c.167 , c.173 , c.250 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.131 , c.151 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология