Гинсберга реакция

ПРОБА ГИНСБЕРГА. Первичные, вторичные и третичные амины различают обычно на основании их реакции с бензолсульфохлоридом. Реакция осуществляется в две стадии. Первая стадия небольшое количество амина [c.235]

Сульфамиды обычно представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Они гидролизуются медленнее, чем амиды карбоновых кислот. Соединения, которые содержат при атоме азота также еще и атом водорода, обладают под действием сильного —/-эффекта сульфо-нильной группы кислыми свойствами и образуют со щелочами соли [см. разделение аминов по Гинсбергу, раздел 2.2.11.1, реакции аминов, реакция (5)]. [c.479]

Первичные амины обнаруживают с помощью изонитрильной реакции. Для различия первичных, вторичных и третичных аминов как алифатического, так и ароматического рядов можно воспользоваться взаимодействием с азотистой кислотой. Разделение первичных, вторичных и третичных аминосоединений возможно через сульфонамиды по методу Гинсберга. [c.492]

Реакция амина с бензолсульфохлоридом и последующее взаимодействие образовавшегося продукта с водным раствором щелочи лежат в основе химической идентификации аминов, известной как проба Гинсберга. [c.381]

Гинсберга проба - реакция амина с бензолсульфохлоридом и последующее взаимодействие образовавшегося сульфамида с водным раствором щелочи. [c.398]

По окончании реакции добавляют щелочь и отгоняют свободный амин в соляную кислоту. Кристаллизующаяся при упаривании раствора соль растворима в хлороформе и, следовательно, в ней полностью отсутствует хлористый аммоний и гидрохлорид метиламина отрицательная проба Гинсберга (см. 14.17) указывает, что отсутствует также и гидрохлорида вторичного амина. [c.591]

Чтобы различить между собой первичные, вторичные и третичные амины, можно использовать пробу Гинсберга, основанную на их реакциях с бензолсульфонилхлоридом. Первичные амины дают сульфонамиды, растворимые в щелочи, тогда как вторичные амины образуют сульфонамиды, нерастворимые в щелочи. Третичные амины не дают амидов или сульфонамидов при реакции с ацил- или сульфохлоридами, так как не содержат атомов водорода, которые можно заместить (рис. 7.11). [c.151]

Описан также метод определения и последовательного выделения первичных, вторичных и третичных аминов из смеси метилированных в ядро и N-метилированных ароматических аминов с помощью измененной реакции Гинсберга с использованием в качестве растворителя пиридин-бензольной смеси. Другой метод разделения [c.119]

С помощью формул необходимо показать, как, пользуясь реакцией Гинсберга, можно установить различие между первичными, вторичными и третичными аминами. [c.97]

Обсуждение. Арилсульфохлориды являются особенно пригодными для определения первичных и вторичных аминов. Способ Гинсберга для разделения аминов основан на том, что сульфамиды первичных аминов растворимы в щелочах, в то время как сульфамиды вторичных в них нерастворимы. Так как третичные амины не образуют амидов, то этот метод дает возможность определять эти три типа аминов и разделять их. Однако при определении аминов нельзя пользоваться только одной реакцией Гинсберга следует также учитывать растворимость исследуемого вещества. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворимым в кислотах и щелочах, то метод Гинсберга непригоден для установления различия между классами. Так, например, /г-(Н-метиламино)-бензойная кислота, реагируя с бензолсульфо-хлоридом и щелочью, образует раствор натриевой соли Ы-бензол-сульфонильного производного [c.98]

В качестве твердых производных аминокислот обычно предпочитают пользоваться производными, какие применяются. и при определении аминов, но не теми, которые рекомендованы для определения кислот. При реакции Шоттен-Баумана (опыт 1,д) образуются бензоильные производные, а при действии уксусного ангидрида, вместо хлористого бензоила, получаются ацетильные производные (способ 18, А). Фенилизоцианат, реагируя с аминокислотами, образует соответствующие замещенные фенилмочевины (способ 6, А). Реакция Гинсберга с применением п-толуолсульфохлорида (способ 24) дает производные, удобные для использования при определении значительного количества аминокислот. [c.181]

Соединение класса О очень хорошо растворялось в горячей воде. Когда его обрабатывали горячей щелочью, выделялось масло бурого цвета. При реакции Гинсберга из этого масла образовывалось соединение, не растворявшееся ни в разбавленных кислотах, ни в разбавленных щелочах. Щелочной раствор после удаления масла подкисляли. При его перегонке была получена летучая кислота с эквивалентом нейтрализации 60+1. [c.327]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

Аналогичным способом Миллер [3] получил N. N-димeтил- -анилин. Смесь 1 жмоля йодистого метила-С и 3 жмолей К-ме-тиланилина в эфире выдерживают при комнатной температуре в течение 17 час., а затем нагревают при температуре 60° в течение 10 мин. Продукт выделяют с помощью реакции Гинсберга. [c.623]

Важным методом синтеза р-замещенных тиофенов является реакция Гинсберга, представляющая собой фактически единственный пример использования метода типа 2д (схема 94). Установлено, что при этой реакции образуются моноэфиры типа (102) [184, 185] подобно тому, как это имеет место при конденсации Штоббе [185], выходы обычно высоки, особенно при использовании в качестве исходных соединений о-хинонов. В родственном методе вместо эфира тиодигликолевой кислоты используется бис-илид, что позволяет получить высоконапряженные циклобутатиофены (103), (104) и (105) [186]. [c.283]

Синтез Гинсберга. При реакции некоторых ароматических аминов с продуктом присоединения бисульфита натри к глиоксалю (II) получаются оксиндолы (I—IV) [485]. Гинсберг нашел, что реакция приводит к образованию одного из двух соединений а) натриевой соли 2-индолилсульфита (III) или б) ани-линоацетанилида (V). Вообще первичные амины реагируют по второму типу (б) [485 — 487], тогда как вторичные — по первому (а) [485—489]. [c.103]

Толилметилсулъфид окисляется бромом в уксусной кислоте до толилметилсульфоксида [56]. То же соединение образуется при окислении толилметнлсульфйда кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных кислот или масел [35]. Авторы отмечают, что эта реакция наблюдается лишь для тех сульфидов, у которых, но крайней мере одна из групп, связанных с атомом серы, алифатическая. Так, дифенилсульфид в этих условиях не изменяется, хотя обычными окислителями он окисляется без затруднений. Правда, по данным Гинсберга [57], дифенилсульфид не окисляется одним эквивалентом перекиси водорода в ацетоне, однако Говард и Левитт [39] получили при действии перекиси водорода в этохМ же растворителе дифенилсульфоксид. [c.140]

Модест и Шмушкович [145] использовали эту реакцию для получения производных нафталина и фенантрена, а Папа, Швенк и Гинсберг [бОд] — для расщепления производных тиофена в водно-щелочной среде в присутствии никель-алюминиевого сплава. [c.140]

Обычно первичный амин (например анилин) алкилируют с помощью алкилхлоридов или алкилсульфатов, часто получающихся ]п situ взаимодействием между соответствующими спиртом и кислотой. В этих условиях невозможно провести строгое и точное моно-или диалкилирование, и продукт реакции обычно представляет смесь вторичных и третичных аминов вместе с небольшим количеством первичного амина. Это особенно относится к моноалкилиро-ванию, при котором обязататьно образуется некоторое количество третичного амина. Однако выбор подходящих условий, при которых главным продуктом реакции является вторичный или третичный амин, и эффективность современных ректификационных установок позволяют производить монометил-, моноэтил-, диметил- и диэтиланилины удовлетворительной чистоты с прекрасными выходами. В лаборатории смесь трех аминов легко разделяют с помощью реакции Гинсберга (используя бензол- или п-толуолсульфохлорид) или конденсацией с этиловым эфиром хлоругольной кислоты. Третичные амины не реагируют с арилсульфохлоридами и извлекаются кислотой первичные амины образуют не растворимое в щелочи соединение (II), а первичные — растворимое в щелочи соединение (I) [c.119]

Сульфохлориды легко превращаются в амиды обработкой водным аммиаком (способ 51) или углекислым аммонием (спо соб 31). Реакция Гинсберга (опыт 4) служит для получения сульфанилидов и сульфотолуидов, являющихся производными, удобными для применения. [c.213]

Ницки и Ботхоф [70] провели встречный синтез 4,4 - и 2,2 -диаминодифенилсульфидо в (54) и (57) И установили, что первый имеет /пл==Ю8°, (а не 85°, как полагал Гофман [68]), а второй — 85—86°, т. е. такую, как в работе [68] для 4, 4 -изоме-ра. Данные [70] впоследствии подтверждены другими исследователями [71]. Тем не менее окончательно разобраться в продуктах реакции анилина с серой удалось лишь Гинсбергу [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология