Штоббе

Штоббе и Позняк констатировали, что свежеперегнанный стирол полимеризуется при 200° только через 7 часов. Но стирол, сохранявшийся при комнатной температуре в течение нескольких дней, полимеризуется тотчас же1 нри нагреве до 200°. Повидимому, продукты окисления полимеризуемых соединений могут играть роль центров полимеризации, аналогичных центрам кристаллизации. Если нагревать различные углеводороды в атмосфере углекислоты и в атмосфере кислорода, то полимеризация будет более интенсивной в последнем случае, чем в первом, несмотря на весьма небольшие количества абсорбируемого кислорода. V [c.97]

Конденсация с углеводородами Реакция Дарзана Реакция Штоббе Сложноэфирная конденсация [c.197]

Реакция Штоббе. Реакция заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов (насыщенных, а,р-ненасыщенных и ароматических, включая и пространственно затрудненные) с ди-этиловым эфиром янтарной кислоты [c.227]

Конденсация Штоббе распространена также на ди-трет-бутило-вые эфиры глутаровой кислоты [409]. [c.387]

Производные 1-нафтола легко получить реакцией Штоббе — взаимодействием соответствующего бензальдегида, например бромбензальдегида, с янтар- [c.273]

При помощи реакции Штоббе (см. том Г, 13,12) можно получить -у-алкил-у-фенилмасляные кислоты. [c.363]

Бензофенон конденсируется с карбанионами с трудом однако при реакции конденсации Штоббе с диэтиловым эфиром янтарной кислоты бензофенон конденсируется гладко и с высоким выходом. Легкость, с которой происходит эта реакция, заставляет предположить образование промежуточных соединений, например I, которые увеличивают реакционную способность. Поэтому диэтиловый эфир янтарной кислоты особенно легко конденсируется с карбонильными соединениями. Опубликован обзор [351, посвященный этой реакции. Ее применимость для синтетических целей определяется ценностью получаемого продукта декарбоксилирования, т. е. ненасыщенных кислот или лактонов [36] [c.327]

Штоббе показал, что циклопентан, после обработки в ггечекие 30 дней воздухом, дает соединение перекисного характера, которому он приписывает следующую формулу I I, [c.89]

Штоббе показал, что под влиянием света идут реакции полимеризации, вызывающие подавление двойных связей. Так цинамилиден-ацетофенон превращается в димер. [c.94]

В результате таких реакций мотут образоваться следующие типы новых связей I) ординарная углерод-углеродная связь [альдольная конденсация уравнение (3.2), реакция Анри (3.3), циангидринный синтез (3.4), синтез Реппе (3.5), бензоиновая конденсация (3.6), сложноэфирная конденсация (3.7), конденсация с фенолами (3.8)] 2) кратная углсрод-у леродная связь [кротоновая конденсация (3.9), реакция Киененагеля (3.10), синтез Перкина (3.11), конденсация Штоббе (3.12)] 3) две ординарные углерод-углеродные связи [уравнение (3.13)]. [c.186]

В то время кан в описанном выше синтезе паракововой кислоты исходят из ян-i тарной кислоты, при конденсации Штоббо реакцию проводят с эфирами янтарной кислоты или продуктами их замещения [c.805]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Атом Н в а-положении к группе —С(0)Н подвижен при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото-иовая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевенагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфирами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), присоединяются к олефинам (Принса реакция). А[юм. А. вступают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из Л. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., папр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. тримеры (триоксан, параль-дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. [c.27]

ШТОББЕ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной к-ты в присут. оснований с образованием алкнлнденянтарных к-т [c.690]

Счедовало бы ожидата, что диэтиловый эфир глртаровой кислоты будет в условиях реакции Штоббе реагировать подобно своему низшему гомологу, поскольку он также может образовывать альдоль, способный к лактонизации. Однако оказалось, что с указанным эфиром глутаровой кислоты конденсация Штоббе не происходит (стр. 25) это обстоятельство можно отчасти отнести за счет того, что образование -лактоиного кольца идет с меньшей легкостью, чем замыкание у-лактонного, в связи с чем в первую очередь протекает конкурирующая реакция самоконденсации сложного эфира [3]. [c.10]

Несмотря на то, что при конденсации Штоббе во многих случаях, несол(ненно, образуются три изомерных вещества, выделить все изомеры удается не часто, что связано с экспериментальными затруднениями (стр. 19). Следует отметить, что образозанис смеси изомеров не служит препятствием для использования конденсации Штоббе во многих синтезах, так как изомерия исчезает в следующих стадиях (стр. 26). [c.15]

Известен только один пример конденсации Штоббе, связан-ный с использованием дикетона. Диэтиловый эфир а.-(1-фен-этилиден)пшарной кислоты реагирует с бензилом в присутствии эТйлата натрия, причем единственным продуктом реакции, выделенным из реакционной смеси с неустановленным выходом, оказалось соединение XXIV [44]. Наряду с этим получены бензило-вая и бензойная кислоты. [c.17]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.273 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.562 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.58 , c.208 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.12 , c.22 , c.40 , c.102 , c.171 , c.175 ]

Свободные иминоксильные радикалы (1970) -- [ c.60 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.254 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.328 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.10 , c.234 , c.273 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.0 , c.16 , c.17 , c.23 , c.80 , c.81 , c.83 , c.85 , c.90 , c.98 , c.161 , c.162 , c.164 , c.181 , c.202 , c.203 , c.220 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.501 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.361 , c.372 , c.388 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.324 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология