Конденсация ацетоуксусного эфира

Объясните причину подвижности атомов водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира. Напишите уравнения реакций конденсации ацетоуксусного эфира 1) с уксусным альдегидом, 2) с этиловым эфиром акриловой кислоты (реакция. Михаэля). [c.89]

Карбоцианины. Все синтезы карбоцианинов заключаются в конденсации двух гетероциклов, содержащих активные метильные группы, с соединением, содержащим атом углерода, в положении 1 и служащим источником третьего атома углерода в триметиновом мостике. В простейшей реакции этого типа иодэтилат хинальдина конденсируется с формальдегидом с образованием 2,2 -карбоцианина [298]. Реакция совершенно аналогична конденсации ацетоуксусного эфира и родственных ему соединений с формальдегидом, приводящей к получению метилен-бис-ацетоуксусного эфира. [c.73]

Пиразолон-5 и его производные получают конденсацией ацетоуксусного эфира с замещенными гидразина [c.139]

Синтез ацетоуксусного эфира — классический пример сложноэфирной конденсации. Ацетоуксусный эфир образуется при конденсации двух молекул этилацетата под действием этилата натрия. Катализатор — этилат натрия— образуется при взаимодействии натрия и этилового спирта (примеси к этилацетату). Механизм сложноэфирной конденсации на примере синтеза ацетоуксусного эфира можно представить следующим образом [c.181]

Гомологи пиррола получают также конденсацией ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (реакция Ганча), например [c.520]

Интересна история открытия лечебных свойств антипирина и его производных. В 80-х годах прошлого столетия Л. Кнорр, изучая один из продуктоа конденсации ацетоуксусного эфира с фенилгидразином, ошибочно принял его за производное гидрированного хинолина. Полагая, что это вещество имеет свойства хинина, он решил испытать его в качестве лечебного препарата, а для улучшения растворимости обработал его иодистым метилом. При испытании было обнаружено жаропонижающее действие препарата, после чего он был введен в медицинскую практику под названием антипирин . Это открытие вызвало большой интерес к производным пиразолона как к медицинским препаратам. [c.603]

А. Р. Ганч открыл реакцию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совместно с А Вернером выдвинул теорию стереоизомерии молекул содержащих двойную связь азот — углерод, и объяснил существование двух изомеров монооксимов как случай геометрической изомерии. [c.656]

Другой гомолог урацила, 4-метилурацил, получен конденсацией ацетоуксусного эфира с мочевиной [c.634]

Воспользоваться методом Ганча — конденсацией ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. [c.288]

При конденсации ацетоуксусного эфира с альдегидами выделяется вода за счет кислорода альдегидной группы и водорода из СНз-группы, а не из СНд-группы, гак как химическая активность водорода в —СНд— благодаря реактивирующему влиянию двух соседних карбонилов значительно выше. [c.493]

З-метил-5-пиразолонов заключается в конденсации ацетоуксусного эфира с соответствующими арилгидразинами [c.694]

Указанным методом были проведены реакции конденсации ацетоуксусного эфира с хлорангидридами следующих кислот уксусной, изо-валериановой, энантовой, пеларгоновой, ундециленовой, лауриловой, пальмитиновой, стеариновой и фенилуксусной, а также с хлорангидридом монометилового эфира янтарной кислоты, (СНяОСОСНзСНаСОС ), с эти лов ш эфиром хлормуравьиной кислоты и с хлористым бензоилом . [c.620]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

Получают конденсацией ацетоуксусного эфира с тиомочевиной в присутствии алкоголята натрня илн едкой щелочи при нагревании образующий р-тиоуреидокротонат иатрия подвергают циклизации [c.403]

Была исследована также конденсация ацетоуксусного эфира с 5-амино-З-ме-тил-1-фенилпиразолом 7, приводящая на первой стадии в случае ацетоуксусного эфира и 5-амино-3-метил-1-фенилпиразола к амидам 8 или кротонатам 9, а затем при термической конденсации или под действием кислот - к пиразолопиридонам Юн И соответственно [8, 9] (схема 3). [c.114]

Дегидрацетовая кислота (3-ацетил-6-метил-2,3-дигидропирандион-2,4) получается при конденсации ацетоуксусного эфира под действием карбоната натрия или при димеризации дикетена [c.582]

Метод Конрада—Лимпаха. Конденсация ацетоуксусного эфира с нафтил-аминами приводит, как и следовало ожидать, к эфирам Р-ариламинокротоновой кислоты (например, XIV), которые при нагревании превращаются в оксиметил-бензохинолины [12, 32]. Особенно удобен видоизмененный метод Лимпаха [33], который пригоден для синтезов с применением нафтиламинокарбоновых кис- [c.478]

Если же на натриевое соединение этоксиизопропилацетоуксусного эрира действовать иодистым метилом, то после расщепления получается эфир триметилакриловой кислоты. Конденсацию ацетоуксусного эфира с альдегидами проводят при помоии обычных конденсирующих средств. [c.427]

При конденсации ацетоуксусного эфира с ароматическими альдегидами большое значение имеет температура реакционной с.меси. При слабом нагревании образуются эфиры алкмлиденбисацетоуксусных эфиров а при низкой температуре эфиры ненасыщенных кетонокислот (ср. Б, III, 2, б). [c.444]

Наиболее доступным методом синтеза р-циклокетолов (1) является реакция дикетонной конденсации - взаимодействие ацетилацетона или ацетоуксусного эфира с альдегидами в соотношении 2 1 в условиях конденсации Кневенагеля (в присутствии основных катализаторов). История открытия этой реакции относится к концу прошлого века, когда Ганч в 1885 году [1] путем конденсации ацетоуксусного эфира и бензальдегида получил р-кетол (1) (К=РЬ, R =OEt), ошибочно приписав ему дикетонное строение (2), Впоследствии было устгшовлено, что в зависимости от структуры реагентов и условий продуктами дикетонной конденсации могут быть как дикетоны (2), так и р-кетолы (1). До работ Рабе строение бисадцуктов (1, 2) долгое время оставалось предметом дискуссий [2-10], что связано с недостаточной информативностью используемых ранее методов тадентификации, [c.5]

Пиперидин является наиболее широко используеь м катализатором дикетонной конденсации. Однако известны примеры применения иных катализаторов основного характера. Так, в работе [28], посвященной изучению конденсации ацетоуксусного эфира с альдегидами, в качестве катализатора использовалась ионообменная смола основного характера (полиамины). Направление щюцесса определяется строением карбонильной [c.8]

Конденсацию ацетоуксусного эфира с альдегида-м и проводят в присутствии каталитических количеств оснований (вторичные или третичные амины, пиперидин). В зависимости от соотношения реагентов могут быть получены как алкилиден-ацетоуксусные, так и алкилидепбисацетоуксусные эфиры [c.478]

Конденсация ацетоуксусного эфира с гидроксиламином приводит к получению метилизоксазолона [c.79]

Вальтер Дикман (Walter Die kmann, 1869—1925) родился в Гамбурге Изучал химию в Гейдельберге, в Техническом институте в Шарлоттенбурге и в Мюнхене у Е. Бамбергера. В 1892 г. получил степень доктора философии за исследование по химии тетрагидроизохинолинов. Был ассистентом А. Байера. С 1898 г. преподавал в Мюнхенском университете, работал в Баварской академии наук. Скончался во время работы в химической лаборатории. Открытая им реакция циклизации, приводящая к образованию циклических -кетоэфиров, находит применение во многих областях органической химии. Опубликовал также много работ по реакциям конденсации ацетоуксусного эфира и по вопросам десмотропии. [c.116]

Синтез пиридинов по Ганчу. Синтез Ганча заключается в конденсации двух молекул Р-кетоэфира или Р-дикетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Примером служит конденсация ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. В этом случае промежуточным продуктом является, несомненно, Р-этилиденацетоуксусный эфир и Р-аминокрото-новый эфир. Если представить, что иминоформа последнего конденсируется с этилиденовым производным по Михаэлю (стр. 442) с последующим замыканием цикла, то циклизация, очевидно, будет аналогична описанной ранее реакции Кнорра [c.366]

Ацетопропиловый спирт (4-кетопентан-1-ол) Hg—СО— Hj—СН — HjOH получается конденсацией ацетоуксусного эфира с окисью этилена и расщеплением образующегося лактона (см. стр. 641). Он представляет собой жидкость, перегоняющуюся при 115° С и 30 мм рт. ст. у-Ацетопропи-ловый спирт применяется при синтезах лекарственных препаратов. [c.653]

Этилат натрия катализирует конденсацию ацетоуксусного эфира с нитроалкенами (1-нитропропеном-1)- и арилнитроалкенами (нитростильбеном) однако с -нитростиролом и различными его замещенными реакция протекает при каталитическом участии органических-оснований — диэтиламина, триэтиламина и пиперидина [c.245]

При полном синтезе оснований группы хинина — гидрохини-дина и гидро хинина [см. примечание 97, стр. 647] —обе половины молекулы многоядерной гетероциклической системы связывают между собой реакцией, аналогичной с конденсацией ацетоуксусного эфира. [c.450]

При конденсации ацетоуксусного эфира и диэтилового эфира ацетон-1,3-дикарбоновой кислоты с образованием диэтилового эфира 3,5-диокситолуол-2,4-дикарбоновой кислоты [326] реакции Михаэля не происходит. [c.233]

Конденсация ацетоуксусного эфира с альдегидаммиаками. Довольно широкое применение для получения производных пиридина имеет синтез Ганча. Он состоит в конденсации ацетоуксусного эфира с альдегидаммиаками, причем получаются дигидропиридиновые основания, легко окисляющиеся (иодом, азотистой кислотой и пр.) в пиридиновые основания. Так, конденсацией ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком получается дигидроколлидиндикарбоновый эфир, а из него—кол-лидиндикарбоновый.эфир. Омылением этого эфира получается двухосновная кислота, которая прн нагревании с известью теряет 2СО5 и переходит в симметрический коллидин [c.593]

При конденсации ацетоуксусного эфира с нафтилами-нами образуются эфиры а-нафтиламинокротоновых к-т, к-рые при последующем нагревании превращаются [c.348]

Этилат натрия катализирует конденсацию ацетоуксусного эфира с нитроалкенами (1-нитропропеном-1) и арилнитроалкенами (нитростильбеном) однако с р-нитростиролом и с различными его замещенными реакция протекает при каталитическом [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология