Диалкилацетилены из ацетиленидов

Замещенные ацетилениды натрия могут вступать в реакцию с галоидными алкилами подобно тому, как это описано для самого ацетиленида натрия (см., например [88]). Синтез диалкилацетиленов ограничен применением галоидных алкилов с небольшим молекулярным весом, а также их способностью растворяться в жидком аммиаке. С увеличением молекулярного веса [c.477]

Частичное гидрирование диалкилацетиленов приводило, как полагали, к получению ( мя-формы. Кэмпбелл и О Коннор [25] отмечают, что диалкилацетилены легко гидрируются водородом над никелем Ренея при комнатной температуре и давлении 3—4 ат. Для получения моно-и диалкилацетиленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно- и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. Таким путем ими были приготовлены гек- [c.420]

Если целевым прод тстом является диалкилацетилен, реакцию можно проводить без выделения монозамещенного углеводорода, последовательно прибавляя к ацетилениду натрия галоидный алкил, затем снова амид натрия и алкилирующий реагент [c.73]

После того как алкилирование одного атома углерода ацетилена закончилось, возможно взаимодействие еще с одним эквивалентом натрия. Не выделяя образовавшегося натриевого производного моноалкилацетилена, его можно обрабатывать любым другим алкилга-логенидом для получения несимметричных диалкилацетиленов. Этот метод неприменим к димагнийбромиду. Из-за низкой реакционной способности ацетиленидов в углеводородах даже при наличии активирующих групп вторую стадию алкилирования необходимо проводить в толуоле при повышенных температурах [c.60]

Из приведенных примеров видно, что взаимодействие ацетиленида натрия с галоидным алкилом и амидом натрия в указанных условиях является методо.м синтеза алкинов с центральным положением тройной связи. Однако тот же ряд реакций, при применении двух различных бромидов, может служить также и для синтеза диалкилацетиленов с иным положением тройной связи. Так, например, октин-3 (этилбутилацетилен) был получен (выход 64% от теоретического) последовательным алкилированием ацетилена бутилбромидом и этилбромидом [c.30]

Для получения диалкилацетиленов с различным (в том числе и центральным) положением тройной связи препаративными синтетическими методами являются двукратное алкилирование ацетиленида натрия галоидными алкилами в жидком аммиаке (с теми ограничениями, какие упомянуты выше), а также алкилирование 1-натрийалкинов-1 и 1-магнийбромалкинов-1 в эфире н других растворителях диалкилсульфатами (особенно диметил-и. диэтилсульфатами) и алкиловыми эфирами п-толуолсульфокислоты [c.48]

Так как растворимость натриевых производных в жидком аммиаке, повидимому, уменьшается с увеличением молекулярного веса алкилацетиленов, то для повышения растворимости и реакционной способности натриевых ацетиленидов высших гомологов предпочтительно применять для реакции автоклавы при комнатной температуре или даже выше. Брид и Хеннион [10] приготовили недавно несколько симметричных диалкилацетиленов действием низших галоидалкилов на смесь ацетиленида натрия и амида натрия в растворе жидкого аммиака [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология