Ацетиленид натрия и алкилы галоидные

Обш,ий метод получения алкилацетиленов заключается в действии галоидного алкила на ацетиленид натрия [c.475]

Ацетиленид натрия обычно применяют в виде раствора в жидком аммиаке или реже в виде суспензии в органическом растворителе. Галоидный алкил удобно прибавлять в равном объеме сухого эфира [72]. Реакция галоидных алкилов с ацетиленидом натрия обычно сильно экзотермична, и поэтому прибавление должно вестись очень медленна или охлаждение должно быть доведено до —50° С. Реакционную смесь затем перемешивают в течение некоторого периода времени, обычно достаточно 3—4 часа. Непрерывное и медленное пропускание ацетилена в течение этого периода несколько повышает выход конечного продукта. После конденсации с галоидным алкилом теоретически не должно быть в реакционной смеси ни амида натрия, ни ацетиленида натрия, однако для разложения последних лучше медленно прибавить небольшое количество порошка хлористого аммония (около 25% от первоначально взятого металлического натрия) [73]. [c.475]

Ацетиленид натрия и галоидные алкилы в среде тетрагидрофурана и НМРТ. В трехгорлую колбу, емкостью 250 мл, с капельной воронкой и содержащую суспензию ацетиленида, приготовленную из 2,3 г (0,1 г-атома) натрия (см. стр. 965) в тетрагидрофуране, вводят довольно быстро 10 мл НМРТ (слабое разогревание). Реакционную смесь охлаждают до 10—15° С и прибавляют далее по каплям в течение 30—40 мин. 0,1 моля галоидного алкила, растворенного в равном объеме тетрагидрофурана. Затем нагревают смесь 2—3 часа до 40° С. Белую густую суспензию галогенида натрия охлаждают и гидролизуют ледяной разбавленной соляной кислотой. После отделения органического слоя и экстрагирования водного слоя трижды эфиром (всего 20 мл) органическую часть сушат хлористым кальцием, эфир и тетрагидрофуран отгоняют. [c.476]

Несимметричные ацетилены также можно получать без выделения промежуточного алкина-1. Для этого бромисгай алкил добавляют к ацетилениду натрия в жидком аммиаке, затем к полученному раствору через иекоторсй время прибавляют суспензию амида натрия в жидком. аммиаке и, наконец, второй галоидный алкил. [c.44]

Если целевым прод тстом является диалкилацетилен, реакцию можно проводить без выделения монозамещенного углеводорода, последовательно прибавляя к ацетилениду натрия галоидный алкил, затем снова амид натрия и алкилирующий реагент [c.73]

Наряду с реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например, образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов (как уже упоминалось) возможно отщепление га-лоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что может вызвать изомеризацию образующегося алкина-1. Следует иметь в виду возможность частичного восстановления (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов и алкил галогенидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.52]

Алкилирование при помощи металлического натрия и галоидного алкила очень трудно поддается регулированию, и получить сколько-нибудь удовлетворительные выходы наиболее ценных продуктов алкилирования — алкилхлорсиланов — не удается. Не удается провести реакцию и с галоидпроизводными, содержащими другие функциональные группы, например с нитро- и динитрохлорбензолом, метоксихлорбензолом [134], а также реакцию четыреххлористого кремния с ацетиленидом натрия. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология