Ацетиленид натрия

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

В присутствии кон на первом этапе образуется ацетиленид калия, реагирующий с ацетоном аналогично ацетилениду натрия, [c.380]

Алкилирование ацетилена проводят в среде жидкого аммиака. Сначала получают ацетиленид натрия, постепенно добавляя металлический натрий в насыщенный раствор ацетилена в жидком аммиаке при энергичном перемешивании [c.187]

Реакция ацетиленида натрия с диметилсульфатом протекает более полно (с участием двух метильных групп) в среде ксилола. Наряду с метилацетиленом образуется диметилацетилен [c.370]

Во-вторых, можно использовать реакцию ацетиленида натрия с хлористым алкилом в среде жидкого аммиака [c.283]

Ацетилениды натрия - истинные соли, т. е. содержат ацетиленид-ион и ион натрия. [c.335]

Действием ацетиленида натрия на ацетон получают алкоголят ацетиленового спирта [c.380]

Этилацетилен получают по реакции между этилиодидом или диэтилсульфатом с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке [c.374]

Ацетиленид натрия можно также получать пропусканием ацетилена в раствор амида натрия в жидком аммиаке. [c.187]

Метилирование полученного ацетиленида натрия проводят в той же колбе, снабжая ее капельной воронкой и соединяя отвод обратного холодильника с ловушкой, охлаждаемой до [c.371]

Метилирование ацетиленида натрия [c.368]

Укажите, как, используя ацетиленид натрия и соответствующие алкилиодиды, получить а) этил-ацетилен б) диэтилацетилен в) 4-метилпентин-1 [c.28]

Этот метод не всегда применим, потому что вторичные и третичные алкил-галогеыиды реагируют с ацетиленидом натрия только с отщеплением галоидо-водорода. Кроме того, реакции препятствует н (t-алкильная группа в первичных галогенидах. Так, например, в качест] е алкилируюш,его компонента 1гепригоден и изобутилбромнд. [c.143]

Олефины возникают благодаря отщеплению галогеноводорода от галогеналкила под влиянием амида натрия, едкого натра, алкоголята натрия, которые всегда находятся в небольших количествах в реакционной массе. Возможно, что отщепление галогеноводорода происходит в результате воздействия ацетиленида натрия, который является довольно сильным основанием. Олефины обычно легко удаляются из реакционной смеси, так как температура кипения их значительно ниже, чем температуры кипения получаемых 1-алки-нов. [c.188]

Тетрагидрофуран — хороший растворитель для эфиров целлюлозы, алкидных смол, синтетического каучука используется в больших количествах, как один из лучших растворителей поливинилхлорида (растворитель Т) и поливинилиденхлорида. Может употребляться как среда в реакциях Гриньяра, реакциях с ацетиленидом натрия, гидратом лития и алюминия, как экстрагирующее средство для различных физиологически активных веществ. [c.223]

Этилирование ацетиленида натрия в жидком аммиаке [c.374]

То, что при исчерпывающем гидрировании углеводорода образуется октан, указывает на неразветвленную структуру углеродной цепи. В ИК-спектре ненасыщенного углеводорода отсутствуют полосы поглощения в области частот, характерных для валентных колебаний связей С=С. Это позволяет исключить дненовые структуры. Отсутствие поглощения в области 1960 см-1 позволяет также исключить алленовые структуры. Интенсивные полосы при 3315 м- (валентные колебания связи С—Н) и 2120 см 1 (валентные колебания связи ss ) указывают на то, что в исследуемом веществе имеется терминальная ацетиленовая группировка, а следовательно, спектр принадлежит 1-октину, который можно получить дегидробромированием 1,1-дибромоктана или алкилированием ацетиленида натрия [c.297]

Частичное гидрирование диалкилацетиленов приводило, как полагали, к получению ( мя-формы. Кэмпбелл и О Коннор [25] отмечают, что диалкилацетилены легко гидрируются водородом над никелем Ренея при комнатной температуре и давлении 3—4 ат. Для получения моно-и диалкилацетиленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно- и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. Таким путем ими были приготовлены гек- [c.420]

Аналогичным образом получают этилацетилен действием диэтилсульфата на ацетиленид натрия в жидком аммиаке. [c.375]

Голубая окраска растворенного в аммиаке натрия настолько быстро исчезает при пропускании ацетилена, что практически не распространяется по всей массе. В оригинальной методике [54] ацетиленид натрия получают иначе ацетилен пропускают через раствор амИда натрия в жидком аммиаке, предварительно полученный растворением натрия в аммиаке, содержащем Fe(NOi)з-ЭНаО, [c.19]

Метилирование ацетиленида натрия а) Проведение реакции в жидком аммиак е [c.368]

Совершенно аналогичной главной реакции между сульфохлоридами и натриймалоновым и натрийацетоуксуспылМ эфирами является реакция с ацетиленидом натрия [138]. Этим методом с 60—65%-ным выходом получены фенил- и амилхлорацетилены [c.334]

При рассмотрении кислот ацетиленового ряда в первую очередь следует упомянуть о пропаргиловой (пропиоловой) кислоте Hs OOH. Ее синтезируют различиыми способами, в том числе действием двуокиси углерода на ацетиленид натрия [c.344]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Эгилироваиие ацетиленида натрия в жидком аммиаке Взаимодействие дибрОмида а-бутилена и алкоголята натрия Литература............. [c.9]

При проведении последующей стадии — метилирования ацетиленида натрия в этот тубус вставляют пришлифованную капельную воронку. Горло воронки закрывают пробкой с трубкой, присоединенной на тройнике к верхнему концу обратного холодильника (для выравнивания давления). К свободному отростку тройника присоединены промывные склянки, колонки для высушивания (любой конструкции) и спиральный конденсатор с приемнн-KOiM в нижией части (см. рис. 101, стр. 301) для сбора сжиженного метил-ацетилена. [c.369]

Получение. Вначале готовят ацетиленид натрия. Для получения I моль ( 48 г) ацетиленида натрия круглодонную колбу емкостью 1 л охлаждают до минус 50 — минус 60 С, помещая ее в баню со смесью твердой двуокиси углерода с ацетоном, и вводят в нее 185 г ( ЗЮ мл) безводного аммиака. Включают мешалку и осторожно добавляют около 0,3 г хлорида железа (III) и, после того как прекращается и 1тенсивная вначале реакция, добавляют около 1,5 г измельченного на мелкие куски металлического натрия. [c.369]

К полученному раствору ацетиленида натрия медленно прибавляют через капельную ворон-ку 1,17 моль (около 147,5 г) диметилсульфата в течение 3 ч, поддерживая температуру в колбе от —50 до —60°С. Скорость выделения газа регулируют подачей диметилсульфата. После окончания реакции прекращают охлаждение колбц и дают ей нагреться для более полного вытеснения метилацетилеиа. [c.370]

Возможно получение этилацетилена с выходом 70% при проведении реакции этилирования ацетиленида натрия с помощью диэтилсульфата в среде ксилола по способу, аналогичному описанному на мр. 370 для получения метилацетилеиа. [c.376]

Хлоргексин-1 [229]. К смеси 5 молъ ацетиленида натрия и 3 л жидкого-аммиака прибавляют в течение 4 ч 858 г (5 моль] тетралетилен хлор брони да и црп перемешивании кипятят в течение 7 ч с обратным холодильником. После испарения основного количества аммиака (8 ч) медленно прибавляют 2 л поды. Органический слой разбавляют эфиром, промывают рал Давленной кислотой и водой, сушат и перегоняют. Выход продукта 430 г (74% от теоретического) т. кин. 1-53—1-Й0 С. [c.746]

Для превращения кетонов в алкинолы чаще используют ацетиленид натрия, хотя иногда применение ацетиленида лития дает определенные преимущества, особенно в случае а,-непредельных кетонов [c.201]

Трехгорлую колбу вместимостью 500 мл снабжают механической мешалкой и длинной трубкой для ввода ацетилена, которая должна быть погружена в жидкий аммиак. Трубка соединена с пустым барбатером и барбатером, наполненным концентрированной серной кислотой. Третий тубус колбы закрыт трубкой, заполненной сухой ватой. В колбу наливают 300 мл жидкого аммиака, прибавляют 1-2 кусочка металлического натрия для обезвоживания аммиака, а затем в течение 15 мин вносят небольшими порциями 5,7 г (0,25 моль) металлического натрия. Раствор приобретает голубую окраску. Далее при несильном перемешивании начинают пропускать достаточно быстрый ток ацетилена до тех пор, пока весь натрий не превратится в ацетиленид натрия, что будет заметно по образованию молочно-белой суспензии. Эта операция занимает 1 ч. Газовводную трубку заменяют капельной воронкой и через нее в реакционную колбу прибавляют по каплям в течение 30 мин раствор 24,5 г (0,25 моль) циклогексанона в 50 мл эфира. Для завершения реакции смесь перемешивают еще 3 ч, затем прибавляют 50 мл эфира и дают испариться аммиаку (для этого рекомендуется оставить реакционную смесь на ночь). После испарения аммиака остаток должен находиться под слоем эфира. Реакционную смесь при перемешивании и охлаждении осторожно разлагают водой, добавляя ее по каплям до полного или почти полного растворения осадка. Эфирный слой отделяют, из водного слоя экстрагируют [c.212]

При действии на ацетиленид натрия серы и сероуглерода образуется 2-тиоксо-1,3-дитиол [54]. Хотя выход продукта и невысок (25%), преимуществом данного метода перед другими является доступность исходных соединений и простота проведения синтеза. Полагают, что реакция протекает с промежуточным образованием аниона этинилмеркаптана, который нуклеофильно присоединяется к сероуглероду. [c.18]

Получение ацетиленида натрия проводят в четырехгорлой круглодонной колбе , снабженной мешалкой с. ртутным затвором, обратным холодильником и трубкой, доходящей почти до дна колбы (для подачи жидкого аммиака и ацетилена). Четвертый тубус закрыт притертой пробкой, ои служит для вцедения в колбу хлорида железа (111) и металлического натрия. [c.369]

После этого пропускают через раствор при перемешивании Очищенный ацетилен в количестве 1,08 моль (около 24 л или около 28 г). Количество ацетилена рассчитывают таким образам, чтобы в результате реакции в растворе не содержалось избытка ацетилена, который трудно отделить от метилацетилена. Ацетилен берут в количестве несколько меньшем, чем эквивалентное, с таким расчетом, чтобы, кроме 1 моль однозамещен-норо ацетиленида натрия, образовалось еще около 0,08 моль двузамещенного ацетиленида натрия. Последний при реакции метилирования превращается в диметилацетилен, отделение которого от метилацетилена не вызывает затруднений. [c.370]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.385 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.542 , c.560 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.40 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.529 , c.530 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.25 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология