Кобальт, как катализатор для конденсации ацетил

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Разработан также ряд процессов оксосинтеза при низком давлении. Так, фирма Union arbide осуществила в промыщ-ленности селективный процесс оксосинтеза при низком давлении на родиевом катализаторе. Родиевый катализатор, модифицированный трифенилфосфином, имеет ряд преимуществ по сравнению с обычным катализатором (гидрокарбонил кобальта) и кобальтовым катализатором, модифицированным трибутил-фосфином. Важнейшее из этих преимуществ-—высокая селективность процесса. На родиевом катализаторе достигается соотношение н-масляного альдегида и менее желаемого изомасляного, равное 10 1 и выше, а па обычном катализаторе — гидрокарбониле кобальта — оно составляет всего лишь (3—4) К Кроме того, на родиевом катализаторе весьма незначительно протекание таких побочных реакций, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола, превращение бутанолов в ацетали и эфиры, конденсация альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких условиях при 80— 120 °С и 1,4—2,8 МПа. Отходы производства — отдувочный газ и кубовой остаток — невелики и используются в качестве топлива. [c.337]

Альдегид (6) получают гидрокарбонилированием стирола в присутствии гидрокарбонила кобальта. Альтернативный метод основан на конденсации ацетофенона с этилмонохлорацетатом в присутствии щелочного агента. Эта реакция Дарзана приводит к оксирану (7), который затем омыляют и декарбоксилируют. Ацеталь (8) обладает фруктовым ароматом с тонами розы, свежей зелени и пряностей. Ацетали (4), (5) и (8) синтезируют в промьшшенноЬти взаимодействием соответствующих спиртов в присутствии катализаторов (минеральных кислот шш катионитов) [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология