Фосфины трибутил

Фосфин -, трибутил- 60 1890 Раствор в бензоле 240 [c.133]

Восстановление дисульфидных связей под влиянием трибутил-фосфина протекает по схеме [c.362]

Дезоксигенирование (III, 407—409, после выдержки из [221). Дезоксигенирование нитрозобензола под действием Т. или трибутил-фосфина в присутствии диэтиламина приводит к расширению цикла и образованию 2-диэтиламино-7Н азепина [22а1 [c.445]

Навеску пробы, содержащую 0,05 ммоль дисульфида, и навеску трибутил-фосфина (0,10 ммоль) растворяют в 1—2 мл ацетона и разбавляют приблизительно до 100 мл 10%-ным водным метанолом. Можно брать аликвотные части миллимолярных растворов дисульфида и фосфина. Реакционную смесь выдерживают около 1 ч. Прибавляют 1—2 мл 0,10 М раствора серы в бензоле в количестве, эквивалентном взятому фосфину, для связывания избыточного фосфина. Затем прибавляют 1 мл 70%-ной хлорной кислоты и титруют тиол амперометрически 0,01 М раствором нитрата серебра. [c.574]

В работе [52] были взяты триметил-, трибутил- и триамилфосфи-ты, полученные алкоголизом три(диэтиламино)фосфина соответствующими спиртами и поэтому свободные от примесей неполных фосфитов, и ряд других эфиров (табл. 57), тщательно очищенных от неполных фосфитов металлическим натрием в кипящем эфире. Образование хлорангидридов в отсутствие неполных зфиров при реакции полных эфиров с четыреххлористым углеродом не наблюдалось, В таблице приведены выходы и константы полученных таким образом эфиров трихлорметилфосфоновой и алкил(арил)трихлор-метилфосфиновых кислот. [c.124]

Разработан также ряд процессов оксосинтеза при низком давлении. Так, фирма Union arbide осуществила в промыщ-ленности селективный процесс оксосинтеза при низком давлении на родиевом катализаторе. Родиевый катализатор, модифицированный трифенилфосфином, имеет ряд преимуществ по сравнению с обычным катализатором (гидрокарбонил кобальта) и кобальтовым катализатором, модифицированным трибутил-фосфином. Важнейшее из этих преимуществ-—высокая селективность процесса. На родиевом катализаторе достигается соотношение н-масляного альдегида и менее желаемого изомасляного, равное 10 1 и выше, а па обычном катализаторе — гидрокарбониле кобальта — оно составляет всего лишь (3—4) К Кроме того, на родиевом катализаторе весьма незначительно протекание таких побочных реакций, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола, превращение бутанолов в ацетали и эфиры, конденсация альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких условиях при 80— 120 °С и 1,4—2,8 МПа. Отходы производства — отдувочный газ и кубовой остаток — невелики и используются в качестве топлива. [c.337]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

Раз.ложение трибутилфосфита. В опытах по разложению трибутил- фосфнта образующаяся фосфорная кислота определялась так же, как и в случае разложения триоктадецилфосфита. Выделение бутилена удалось произвести, применив два конденсатора, охлаждаемых до —30°. В этих условиях бутилен, имеющий температуру кипения —5°, сжижался в конденсаторе, а фосфин (т. кип.— 85°) вместе с азотом переходил в поглотители с раствором марганцевокнслого калия, где и определялся. [c.379]

Разложение трибути-лтритиофосфита. Термическое разложение трибутилтритиофосфита протекает по той же схеме, как и разложение триалкилфосфитов, с образованием бутилена и фосфина. Однако реакция здесь осложняется присутствием в молекуле фосфита серы качественно в продуктах разложения были обнаружены фосфин, сероводород и бутилен. [c.380]

На треххлористом титане всех модификаций пропилен полимеризуется в масла, сходные с полипропиленом, полученным катионной полимеризацией. Обработка Ti ls триэтиламином, трибутил-фосфином и другими основаниями Льюиса приводит к отравлению катионных центров полимеризации и образованию изотактического полипропилена [620, 848]. [c.226]

По радикальной реакции присоединения, в результате которой атом фосфора связывается с концевым атомом углерода, первичные фосфины получаются с хорошим выходом только в тех случаях, когда фосфористый водород берут с избытком в 2—3 экв. Выход зависит и от длины углеродной цепи олефина . Так, при проведении реакции под давлением и температуре 100 °С выход возрастает от 14% для этилена до 76% для 2-этилгексена-1. Если же все реагенты берут в эквимольном соотношении, то обычно получается смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов. При избытке олефино-вого реагента получаются трибутил- и триоктилфосфины- с выходом 67 и 83% соответственно. Таким образом, варьируя соотношение реагентов, можно регулировать степень замещения атомов водорода в РНд и направить реакцию в сторону преимущественного образования первичного или третичного фосфина . Даже максимальные выходы вторичных фосфинов по этим реакциям сравнительно невысоки. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология