Этиленимин углы связей

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Установлено, что константа спин-спинового расщепления J is -H линейно зависит от s-характера орбитали атома углерода, образующей связь с водородным атомом. Так, /,s h Ч) равна 125 для метана, 156 для этилена и 249 для ацетилена. Оцените порядок изменения следующих соединений циклопропан, циклобутан, циклогексан, окись этилена, этиленимин. Следует иметь в виду, что при увеличении s-характера отдельных орбиталей угол между ними увеличивается. [c.7]

Чтобы решить вопрос о внутреннем вращении в молекуле М-ацетилэтиленимина, был построен ряд теоретических кривых радиального распределения для моделей, в которых угол поворота ф этилениминного цикла вокруг связей СЫ варьировался от О до 180° через 15°. Расчет этих кривых показал, что лучше всего эксперименту соответствует модель с ф = 80° (угол ф отсчитывался от ыс-конфигурации). Смеси поворотных изомеров 0+180° 0 + 90° 0 + 150°, взятые в разных лропор-циях, не согласуются с экспериментальными данными. [c.388]

Рассмотрим состояния атомов углерода трехчленных насыщенных гетероциклов. Сравнение геометрических параметров циклопропана и его гетероаналогов (табл. 6.1) указывает на значительные различия в состоянии атомов углерода цикла этих соединений. Длина связи С—Н в этилен-имине, окиси этилена и этиленсульфиде не превышает значения длины этой связи в этилене (1,086 А). В циклопропане она несколько больше, чем в этилене. Расстояния между двумя углеродными атомами в этиленими-не, окиси этилена и этиленсульфиде близки между собой и практически равны длине центральной связи С—С в бутадиене (1,483 А) в циклопропане эта связь значительно длиннее. Значение угла НСН в этиленимине, окиси этилена и этиленсульфиде весьма близко к значению соответствующего угла в этилене (117,5°). В циклопропане угол НСН значительно меньше, чем в этилене. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология