Диазогруппа положительно заряженной группой

Электрофильная сила диазоний-катиона сравнительно невысока, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвуют я-электроны бензольного ядра (ч-Л/-эффект фенильной группы), в котором в орто- и пара-положениях по отношению к группе N2+ создается значительный дефицит электронной плотности. По силе воздействия на бензольное кольцо диазогруппа превосходит нитрогруппу и соизмерима с группой (СНз)зН+. Это подтверждается тем, что в соли л-хлорбензол-диазония, как и в полинитрохлорбензолах, возможно замещение атома галогена на нуклеофильные реагенты по механизму SN2 (см. разд. 5.3.2), например [c.437]

Так как эти соединения несут положительный заряд, нуклеофильная атака различными веществами является главным типом реакций солей диазония. Они могут быть разделены на два общих класса а) с нуклеофильной атакой по концевому атому азота диазогруппы без потери азота и б) с нуклеофильной атакой по а-углероду (т. е. связанному с —N2"-группой) и выделением азота [c.60]

Это, несомненно, вызывается индуктивным влиянием одной диазониевой группы на другую, как показано на (VI), так что одна из групп (А) приобретает усиленный положительный заряд, благодаря которому она становится способной к сочетанию с молекулой не-ионизированного фенола. После образования моноазокрасителя (VII) положительный заряд диазогруппы (В) уменьшается благодаря эффекту сопряжения, показанному в структуре (VII), и эта [c.463]

Он является, однако, более слабым электрофилом по сравнению с такими агентами, как +N02, и способен обычно успешно атаковать только очень реакционноспособные ароматические соединения, такие как фенолы и амины, не атакуя в то же время реакционноспособный эфир РЬОМе. Введение электроноакцепторных групп в орто- и пара-положения катиона арилдиазония повышает его электрофильность, увеличивая положительный заряд на диазогруппе. [c.150]

Одна аминогруппа в. п-фенилендиамине диазотируется значительно легче, чем другая, так как образовавшийся положительный заряд на диазогруппе в соли л-аминофенилдиазония (V) имеет тенденцию препятствовать диазотированию. л-Аминодиметилани-лин, в котором положительный заряд на группе МН(СНз)2 в кислом растворе слабее, диазотируется количественно, хотя медленно. [c.256]

Соотношение этих двух направлений реакции прежде всего определяется природой диазосоединения. Диазогруппа заменяется на водород с хорошим выходом при наличии в ароматическом ядре нитрогруппы и других заместителей (карбоксильной группы, атомов галоида), увеличивающих положительный заряд ароматического остатка. В то же время с незамещенным бензолдназонием и его гомологами главной реакцией является образование эфира. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология