Значение природы диазосоединения

Значение природы диазосоединения [c.479]

Этот ряд, составленный в порядке уменьшения способности соответствующих дназосоединений вытеснять последующие члены ряда, указывает на значение природы заместителей для проявления активности диазосоединения. [c.479]

Мастер должен показать учащимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Нужно напомнить учащимся, что реакция диазотирования, лежащая в основе этого метода анализа, — взаимодействие азотистой кислоты с ароматическим амином, — для различных аминов протекает с различной скоростью. Для ускорения реакции в ряде случаев добавляют бромистый калий. Образующиеся при реакции диазосоединения, как правило, малоустойчивы и титрование во многих случаях ведут при пониженной температуре (О—10° С). Большое значение имеет и скорость титрования. В зависимости от природы определяемого амина выбирают температуру реакции и скорость прибавления раствора азотистокислого натрия. В случае медленно диазотирующихся аминов прибавление раствора азотистокислого натрия ведут медленно. Как и в прямом бромометрическом титровании, здесь применяется внешний индикатор. В конце тй-трования после прибавления очередной порции раствора азотистокислого натрия, размешивания и выдержки на полоску йодокрахмальной бумаги наносят стеклянной палочкой каплю титруемого раствора. Появление темного пятна соответствует моменту конца титрования — весь амин уже связан и образовавшаяся азотистая кислота взаимодействует с индикаторной бумагой. Чувствительность йодокрахмальной бумаги сильно зависит от качества фильтровальной бумаги и от условий приготовления индикатора. Возможны случаи, когда при нанесении на йодокрахмальную бумагу капли раствора, соде ржащего незначительное количество азотистой кислоты, темное пятно не образуется. [c.184]

Природа диазосоставляющей имеет также очень большое значение для результата реакции. В зависимости от полярности заместителей в ядре, связанном диазогруппой, диазосоединения реагируют с большей или меньшей скоростью. [c.479]

Алифатические диазосоединения находят в природе чаще. Среди них выделяется своим значением группа антибиотиков-диазокетонов. По химической структуре они относятся к производным аминокислот. Почти все диазокетоны обладают противоопухолевыми свойствами и в прошлом делались попытки применять азасерин 7.44 и 6-диазо-5-кето-Ь-норлейцин 7.45 (ДОН) для лечения рака. Однако ныне эти попытки оставлены. [c.618]

В результате экспозиции светочувствительных слоев, содержащих диазосоединения (за исключением диазосульфонатов), образуется видимое позитивное изображение. Оно состоит из диазосоединения, сохранившегося под линиями оригинала, и отличается исключительно низкой химической и механической устойчивостью. Контрастность подобного изображения настолько низка, что, рассматривая копию непосредственно после экспозиции, можно получить лишь самое общее представление о наиболее крупных.деталях изображения, в то время как мелкие детали или дефекты копни различить не удается. Одна ко и это изображение исчезает на свету уже через самое непродолжительное время. Поэтому, говоря о проявлении диазотипного материала, имеют в виду не превращение скрытого фотографического изображения в видимое, как это имеет место в случае галогенсеребряных материалов. Речь идет о превращении видимого, но крайне неустойчивого светочувствительного диазосоединения в краситель, прочный к свету, влаге, механическим и тиногим химическим воздействиям. В результате такого процесса проявления получается стабильный и контрастный отпечаток. Следовательно, по своему значению в получении готовой копии проявление диазотипного материала напоминает операцию фиксирования галогенсеребряных слоев. Проявлением в обычном смысле, то есть процессом превращения скрытого изображения в видимое, естественно, совершенно отличным посвоей химической природе от проявления галогенсеребряных слоев, можно считать только обработку материалов, содержащих диазосульфонаты. В этих материалах под воздействием света на освещенных мес- тах слоя происходит превращение неактивной формы диазосульфоната в активную и образуется действительно скрытое изображение. Оно превращается в видимое только при последующем сочетании с азосоставляющей и в зависимости от усло- [c.120]

В работах А. В. Домбровского и А. П. Терентьева с сотр.5 показано, что в зависимости от природы применяемого для реакции диазосоединения необходимо поддерживать определенную кислотность среды. На примерах с такими реакционноспособными непредельными соединениями, как дивинил и его ближайшие гомологи, акрилонитрил, акролеин и др., эти авторы показали, что хлористый фенилдиазоний, а также хлориды арилдиазония с электроположительными заместителями в бензольном ядре в сильно сислых средах (pH 1—2) практически не вступают в реа-кцию хлорарилирования. Разложение указанной группы диазосоединений в этих условиях протекает преимущественно в направлении реакции Зандмейера также приводит к образованию больших количеств хлорацетона и смолистых веществ. Наоборот, в средах со значениями pH 4—6 диазосоели-нения этой группы с указанными непредельными соединениями дают хлорарилпроизводные с высокими выходами. [c.289]

Направление азогруппы в орто- или пара-положение зависит от многих причин, в том числе от природы диазо- и азосоставляющей, значения pH среды и характера ее, каталитических добавок, температуры и, наконец, от наличия в азосоставляющей групп, препятствующих введению в то или иное место азогруппы (пространственные затруднения). При прочих равных условиях более активная диазосоставляющая направляет азосочетание в пара-положение, тогда как менее активная — в ортоположение [198]. Замена водной среды спиртом позволяет иногда увеличить количество орто-изомера. Тому же способствует при сочетании с малоактивными диазосоединениями увеличение щелочности среды. Сам фенол сочетается преимущественно в параположение. Орто-изомера и дисазокрасителей получается всего [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология