Нитрогруппа ароматическое ядро

Нитрогруппа сильно влияет также на подвижность галоида, находящегося в орто- и пара-положении. По мере увеличения числа нитрогрупп в ароматическом ядре подвижность галоида увеличивается. Так, например, атом хлора в тринитрохлорбензоле уже при нагре- [c.268]

Какие нитрующие средства применяются для введения нитрогруппы в ароматическое ядро Какие из них наиболее целесообразно использовать для нитрования каждого из приведенных соединений а) 1, 3, 5-триметилбензола б) 2, 4-динитротолуола [c.148]

В отличие от марганца каталитические свойства рения и его соединений проявляются главным образом в реакциях гидрирования, дегидрирования и в меньшей степени в реакциях окисления. В присутствии рениевой черни при высоких температурах и давлении гидрируются двойная связь, карбонильная и карбоксильная группы, нитрогруппа. Ароматическое ядро гидрируется с трудом, при 330° С и 230 бар бензол гидрируется всего на 50% [199, 198]. [c.690]

Электрофильное замещение на сульфогруппы в ароматическом ядре отличается от замещения на галоид или нитрогруппу. В самом деле, для стационарного состояния электрофильное замещение в ароматическом ядре можно представить так [c.320]

Введение полярных заместителей в ароматическое ядро изоцианата (атомов галогенов, нитрогрупп и других) повышает его реакционноспособность при взаимодействии с гликолями, вследствие электронооттягивающего эффекта и повышения положительного заряда у атома азота изоцианатной группы. [c.159]

Изучение влияния связанных с ароматическим ядром замещающих групп [9в] на скорость гидролиза алкилсульфонатов показало, что нитрогруппа значительно ускоряет, а стоящая в пара-положении метильная группа замедляет гидролиз. При этих исследованиях эфиры растворялись в 30%-ном спирте, содержавшем небольшое количество щелочи скорость гидролиза измерялась дри 25°. Результаты этих опытов, приведенные в табл. 19, вместе с аналогичными результатами, полученными для реакции этилового зфира п-бромбензолсульфокислоты со спиртом (см. следующий [c.359]

Наиболее изучено нитрование ароматических углеводородов. Оно является технической основой производства взрывчатых веществ, красителей, лекарственных веществ и пр. Эта реакция обычно проводится путем контакта углеводородов с концентрированной азотной кислотой или со смесью азотной и серной кислот. Образующиеся при этом нитросоединения содержат одну или несколько нитрогрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром. [c.575]

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Нитрозогруппа является более близким аналогом карбонильной группы, чем нитрогруппа.Однако, как отмечалось, в сочетании с алкильным радикалом она неустойчива и превращается в оксимную группировку. Более стабильна группа —N=0, связанная с ароматическим ядром (см. п. 7.2). [c.130]

Значение этой реакции состоит в том, что с ее помощью можно вводить в ароматическое ядро через посредство нитрогруппы такие заместители, которые невозможно ввести прямым замещением. Кроме того, реакция позволяет вводить заместители в такое место, куда они обычно не вводятся. Побочными продуктами могут быть фенолы, диарилы или азосоединения. (Разберите эти побочные реакции ) [c.239]

Путем сульфирования и нитрования из ароматических аминов получаются производные, содержащие в ароматическом ядре сульфогруппы (стр. 393) и нитрогруппы. К реакциям замещения в ароматическом ядре относится и рассмотренное выше введение нитрозо-группы в бензольное ядро, третичных жирно-ароматических аминов (стр. 388). [c.390]

Нет а-водородного атома и у ароматических нитросоединений. У них положительный заряд атома азота нитрогруппы оказывает влияние на ароматический радикал в целом частично оттягивая на себя подвижные я-электроны, нитрогруппа уменьшает электронную плотность в ароматическом ядре, особенно в орто- и пара-положениях. Поэтому нитрогруппа, связанная с ароматическим ядром, ведет себя как лета-ориентант и затрудняет дальнейшие реакции замещения. [c.222]

Существование двух таутомерных форм (псевдокислоты и аци формы) наблюдалось и у других нитросоединений, содержащих нитрогруппу в боковой цепи ароматического ядра. Очевидно, ( -форма в этих случаях стабилизируется за счет сопряжения ее двойной связи С=Ы с ароматическим ядром. [c.223]

В ароматическое ядро могут вступить и несколько нитрогрупп. Примерами таких соединении могут служить [c.225]

По иному идет замещение на нитрогруппу водорода ароматического ядра эта реакция электрофильного замещения, которая была рассмотрена в 9.13. Она проводится обычно действием смеси концентрированной азотной и серной кислот (нитрующая смесь) при комнатной или несколько повышенной температуре. [c.321]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

Наличие в ароматическом ядре галоида оказывает тормозящее влияние на ход реакции хлорметилирования . При наличии в ядре нескольких атомов галоида реакция вообще не протекает . Наличие в ядре нитрогрупп также затрудняет реакцию хлорметилирования так, хлорметилирование нитробензола идет с очень плохим выходом, х-динитробензол не вступает в эту реакцию вообще. [c.318]

Таким образом для введения нитрогруппы в о- или л-положение ароматического амина необходимо стабилизировать или защищать аминогруппу путем замены в ней атома водорода на ацильную группу. Такая защищенная амино группа несколько менее энергично активирует ароматическое ядро, но ориентирует входящую при нитровании нитрогруппу главным образом в -положение, а если оно занято, то в о-положение. Само нитрование аминов с защищенной аминогруппой протекает с меньшим образованием побочных продуктов. [c.41]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Сульфогруппа, связанная с ароматическим ядром, во многих случаях при действии азотной кислоты или нитрующей смеси легко замещается на нитрогруппу (подробнее см. стр. 38, получение пикриновой кислоты) . [c.62]

Введение нитрогруппы (—ЫОа) в ароматическое ядро действует на центр дыхания. [c.146]

Так как после вступления (при мононитрации) нитрогруппы ароматическое ядро очень укрепляется (пос е этого оно менее способно к реакциям осмоления и окисления, чем исходный углеводород), то процесс нитрования можно вести с гораздо более быстрым подъемом температуры, чем при 1-й нитрации (при введении 1-й нитрогруппы), а именно, со скоростью 2° в 5 минут как мы выше видели, при 1-й нитрации и при таком же порядке слива компонентов температура поднимается со скоростью только 2° в 1 час. [c.97]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические иитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем иитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173 получаются преимуш,ественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты. [c.527]

Нитрогруппа ароматических нитросоедннении способна активировать атомы водорода бензольного ядра, находящиеся по отношению к ней Б орто- и пара-положении, а также заместители, находящиеся в этих положениях. 1Можно привести много примеров такого активирования. [c.528]

Неполучение. Ароматические нитросоединения с нитрогруппой в ядре получают нитрованием ароматических углеводородов нитрующей смесью, которая представляет собой смесь азотной и серной КИСЛОТ. При взаимодействии этих кислот образуется ион нитрония + [c.292]

В этой группе важны прежде всего ароматические нитросоединения, наиболее характерная реакция которых — восстановление, приводящее к ароматическим аминам. Эта реакция очень важна, потому что через аминогруппу на ароматическом ядре в молекулу арена можно внедрить всевозможные другие группы. Метильная или метиленовая группа, соседняя с нитрогруппой, проявляет повышенную кислотность (разд. 5.5). [c.144]

Окислительные свойства разбавленной азотной кислоты можно использовать для одновременного введения в ароматическое ядро одной гидроксильной группы и нескольких нитрогрупп в присутствии солей ртути в качестве катализатора. Эти открытое Вольффенштейпом [86) оксинитрование позволяет, например, в одну операцию получать из бензола [87] пикриновую кислоту с выходом 50%, а из бензойной кислоты [88], правда с меньшим выходом, — 2/1,6-тринитро-З-оксибензойд.уя кислотул(о Механизме реакции см. [89J). [c.380]

Этот метод применяют исключительно для замещения водородом хлора в группе O I. Нитрогруппа и галоидные заместители в ароматическом ядре описанным методом не восстанавливаются . Однако последние можно легко восстановить, если применять катализатор, активность которого искусственно не снижена. [c.532]

Подвижность атома галоида в ароматическом ядре возрастает, если в орто- или пара-положении к нему находятся группы NOj, СООН или N, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогрупйа. Орто-и иара-хлорнитробензолы гидролизуются при нагревании с избытком водного раствора едкого натра, образуя соответствующий нитрофенол. При увеличении числа нитрогрупп в ядре подвижность галоида еще более повышается. Например, 2,4,6-тринитрохлор- и тринитробром-бензол уже при действии разбавленного раствора едкого кали легко превращаются в пикриновую кислоту. [c.541]

Положительный заряд в катионе солей диазония расположен на обоих атомах азота на связанном с ароматическим ядром в силу его 5р-состояния и на крайнем атоме азота из-за сильного индукционного эффекта соседнего атома. Дл-азониевая группа — настолько сильный акцептор, что ароматическое ядро со всеми имеющимися в нем заместителями является донором электронов. Это положение сохраняется даже при наличии в ядре такого сильного акцептора, как нитрогруппа. Конечно, характер заместителей в ароматическом ядре так или иначе изменяет величину положительного заряда на крайнем атоме азота, так как заместители в пара-и орто положениях сопря женьт с ним из-за того, что одна из трех пар электронов, связывающих атомы азота, расположена в плоскости л-электронного облака кольцл. Другие же связи способны передавать лишь индукционный эффект от одного атома азота к другому. Все сказанное иллюстрируется следующей схемой [c.58]

Нитрогруппа ароматических соединений способна активировать замещающие группы и водородные атомы бензольного ядра, находящиеся по отношению к ней в орто- и пара-положениях. Активирующее действие нитрогруппы выражается в ослаблении связи второй нитрогруп-пы H1H другого электроотрицательного заместителя с ядром, поэтому эти группы легко могут быть заменены другими. [c.13]

Ароматические иитросоедннения обладают сильно выраженной способностью к образованию продуктов присоединения. Эта способность увепичивается при повышении числа нитрогрупп в ядре. [c.14]

Интересный метод введения двух нитрогрупп в боковую цепь ароматического ядра был предложен итальянским химиком Пончио [117]. Метод основан на действии N2O4 на бензальдок-< им по схеме [c.266]

При разложении борфторидов диазония, содержап их незамещенные ароматические ядра, выходы фторидов наиболее высоки присутствие галоида или алкильной группы в ядре не оказывает на выход существенного влияния. Соединения, содержащие простую эфирную связь, разлагаются гладко, однако выходы фторидов здесь более низки и составляю в среднем 40 60%. Присутствие сложноэфирной группы, карбоксила, аминогруппы, нитрогруппы и гидроксила также ведет к понижению выхода, причем этот эффект усиливается в соответствии с приведенным порядком заместителей. Такое утверждение следует понимать как обобщение, в котором могут иметь место отдельные исключения. [c.168]

Промышленные катализаторы жидкофазного гидрирования — металлический никель илп никель Репея в лабораторной практике, кроме того, применяют платину и палладий. Катализаторами газофазного гидрирования являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама, а также медь, нанесенная на оксид кремния. Наиболее селективный катализатор восстановления ароматических нитросоединений в амины—медь в ес присутствии проходит восстановление только нитрогруппы, без гидрирования ароматического ядра. [c.82]

Для фенолов характерны реакции замещения, обусловленные наличием ароматического ядра. Атомы водорода в молекуле фенола в орто- и пара-положении к фенольному гидроксилу могут замещаться на галогены, нитрогруппу, сульфогруп-пу и другие заместители. Причем эти реакции протекают у фенолов значительно легче, чем у бензола. [c.222]

Предложены и другие методы определения, основанные на химических свойствах препарата броматометрия (бромируется ароматическое ядро), колориметрия (основана на образовании азокрасителей после восстановления нитрогруппы), аргентометрия (определение иона хлора после щелочного гидролиза). Из физико-химических методов могут быть использованы спектрофотометрия и поляриметрия. [c.432]