Окисление с разрушением углеродного цикла

Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187]

При каждом обороте цикла молекула уксусной кислоты взаимодействует с молекулой четырехуглеродного соединения — щавелевоуксусной кислоты, образуя лимонную кислоту — соединение, содержащее 6 углеродных атомов. Лимонная кислота при разрушении дает две молекулы СОг и четырехуглеродное соединение — янтарную кислоту, которая в процессе постепенного окисления превращается в щавелево-уксусную, способную вновь включаться в цикл. Таким образом, в каждом обороте в цикл вовлекается молекула уксусной кислоты и образуются 2 молекулы СОг. Одна молекула щавелевоуксусной кислоты, расходуемая на образование лимонной кислоты, в конце цикла регенерируется, и поэтому практически одной этой молекулы достаточно для окисления неограниченного числа молекул уксусной кислоты. [c.178]