Фотохимическая деструкция

Действие на полимерные материалы так называемой светопогоды является результатом сложных процессов фотохимической деструкции полимеров, процессов гидролиза и окисления с участием влаги и кислорода воздуха, активированных солнечной энергией. В результате этих процессов может изменяться молекулярная масса, состав, а иногда и строение полимера. [c.290]

Для стабилизации полимеров от фотохимической деструкции вводятся соединения, легко поглощающие световую энергию - светостаби-лизаторы, которые превращают световую энергию, например, в тепловую или рассеивают ее. Такими веществами являются производные салициловой кислоты, бензофенона, а также бензотриазолы и др. Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному излучению применяют вещества, способные рассеивать радиоактивную энергию - антирады. К таким веществам относятся ароматические углеводороды с конденсиро- [c.116]

Наружные слои покрытия служат помимо влагозащиты для защиты от фотохимической деструкции и для декоративных целей. [c.167]

Фотохимическая деструкция зависит от продолжительности и интенсивности освещения. Так, полиэтилен разрушается при освещении в течение 2—3 лет (в темноте, при обычной температуре за этот срок не наблюдается никаких изменений в структуре полимера). Жесткость пленок из бутадиенстирольного каучука после 20 дней естественного облучения в марте увеличивается на 870%, а в мае — на 1700% (в темноте за 3 года свойства этого материала изменяются только на 200 /u). [c.411]

При более сильных воздействиях наблюдается деструкция поли-/мера, вызываемая разрывом связей между цепями или внутри цепей. При обычных температурах деструкция может происходить под действием кислорода воздуха (окислительная деструкция), света (фотохимическая деструкция), механических или других воздействий. Особое место занимает деструкция, вызываемая действием излучений большой энергии (радиационная деструкция). При повышенных тем- [c.232]

Фотохимическая деструкция. Такие процессы деструкции полимеров имеют очень большое практическое значение, так как при эксплуатации полимеры почти всегда подвергаются действию света. Реакции, протекающие при облучении полимеров, играют большую роль в процессах старения полимеров и часто определяют срок службы природных и синтетических волокон, изделий из резины и пластических масс, лакокрасочных покрытий. [c.290]

Повышение устойчивости полимеров к фотохимической деструкции при добавлении сажи объясняют ее способностью поглощать световые волны в ультрафиолетовой и видимой областях и трансформировать световую энергию в тепловую, а также, по-видимому, с ее способностью связывать свободные радикалы. [c.291]

При действии ультрафиолетового излучения происходит фотохимическая деструкция полимеров, что особенно важно для оптически прозрачных клеевых соединений. Для предотвращения фотодеструкции в клеи вводят стабилизаторы или красители. [c.44]

Для защиты от фотохимической деструкции полиамидов используют также соли хрома, марганца и органические соединения фосфора. [c.292]

При защите полиэфирного волокна ог части спектра, вызывающей его фотохимическую деструкцию, оно проявляет высокую устойчивость. Так, светостойкость полиэфирных изделий за оконным стеклом примерно такая же, как и у полиакрилонитрильного волокна нитрон, что позволяет использовать полиэфирное волокно для изготовления гардин. [c.254]

Органические конструкционные материалы — органические полимеры (пластмассы) — обладают высокой химической стойкостью ко многим агрессивным средам, но подвержены термической и фотохимической деструкции, биологической коррозии в результате действия жидких и газообразных агрессивных сред. [c.9]

В настоящее время отбеливатели широко используются для бумаги, пластических масс, меха и других материалов мировое производство достигает 50 тыс. т (расход 0,01—0,1% к массе отбеливаемого материала). Из общего количества отбеливателей около 50% расходуется для изготовления моющих средств, 10—15% непосредственно в текстильной промышленности, 20—25% для отбеливания бумаги. Текстиль отбеливают в процессе изготовления волокон (в массе) и поверхностно — на текстильных фабриках и в быту. Так, отбеливатели обычно добавляют в синтетические моющие средства (около 1%). При стирке изделий одновременно производится и их отбеливание. При действии света волокна и нанесенные на них отбеливатели постепенно приобретают желтоватый оттенок (фотохимическая деструкция), добавле- [c.451]

Следует отметить, что при эксплуатации полимерные материалы обычно подвергаются одновременному действию различных факторов, вызывающих деструкцию. Например, термоокислительная деструкция возбуждается совместным действием тепла и кислорода, фотохимическая деструкция сопровождается гидролизом и окислением и т. д. [c.622]

Фотохимическая деструкция [30]. Полимеры в процессе эксплуатации почти всегда подвергаются действию света. Если длина [c.636]

В большинстве случаев фотохимическая деструкция сопровождается процессами гидролиза и окисления за счет влаги и кислорода воздуха, активированными солнечной энергией, что придает реакции весьма сложный характер. При этом интенсивность и глубина протекающих процессов зависят от длины световой волны, интенсивности облучения, наличия ингибиторов или инициаторов, а также от природы полимера. [c.637]

Фотохимическая деструкция полимеров ускоряется фотосенсибилизаторами. [c.637]

При стабилизации полимеров против фотохимической деструкции рекомендуется использовать вещества, обладающие интенсивным поглощением в ультрафиолетовой области, главным образом между 3000 и 4000 А. [c.384]

Фиброин очень чувствителен к совместному действию солнечного света, воздуха и влаги (фотохимическая деструкция), а также к действию окислителей. Считают, что начальной стадией окислительной деструкции фиброина является окисление первичных гидроксильных групп серина, а также дезаминирование боковых цепей образующиеся при этом группировки значительно понижают устойчивость пептидных связей в основной цепи фиброина. [c.20]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Из органических добавок наибольшее распространение получила карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (см. с. 253). Она препятствует повторному оседанин> загрязнений на тканях (ресорбция). С этой целью можно использовать поливи-нилпирролидон. Полезной добавкой является и этилендиаминотетрауксусная кислота, применяемая для умягчения воды. Белизну тканей можно повысить с помощью оптических отбеливателей — производных стильбена, кумарина, пиразо-лина, имидазола и других гетероциклов. Молекулы оптических отбеливателей способны поглощать УФ-излучение в области 300—400 нм и преобразовывать их в видимые лучи с длиной волны 400—500 нм (флуоресценция). Поэтому ткань с желтизной, обработанная СМС, содержащими оптические отбеливатели, кажется ярко-белой. Необходимо заметить, что некоторые отбеливающие вещества> введенные в полимерные материалы, повышают устойчивость последних к фотохимической деструкции- [c.346]

Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению , связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызы- [c.410]

Для повышения устойчивости полимеров к фотохимической деструкции используют такие органические соединения, которые способны преобразовывать (трансформировать) поглощаемую ими световую энергию. При этом излучаемая такими соединениями световая энергия должна быть намного меньше, чем при поглощении, т. е. уже безопасной для полимера. Такими фотостабилизаторами, заранее вводимыми в полимер, могут быть производные оксибензо-фенона [например, 2-окси-4-октилокси-(или метокси) бензофенон], эфиры салициловой кислоты (применяемые для светостабилизации полнолефинов и поливинилхлорида), пиперидина (2,2,6,6-тетраме-тил-4-оксипиперидин) и др. [c.412]

Не подлежит сомнению, что основным источником энергии в абиогенную эру было ультрафиолетовое излучение ( 150—200 нм). Его действие имеет ряд специфических особенностей. Излучение порождает радикалы, т. е. создает весьма активные частицы, способные стать исходными точками в дальнейшей цепи превращений. Однако это происходит главным образом в верхних слоях атмосферы, откуда продукты реакции попадают на поверхность Земли с дождем или просто вследствие медленного оседания. В нижних слоях атмосферы и на поверхности гидросферы и литосферы излучение становится особенно важным фактором с момента появления фотосинтетических механизмов. Кислород, выделяющийся при фотосинтезе, превращаясь в озон, ослабляет действие ультрафиолета и защищает возникшие предбиологнческие структуры от фотохимической деструкции. Это автоматическое регулирование действия излучения способствовало целенаправленному использованию его энергии. Радиоактивность, именно излучение изотопа калия °/С, также играло существенную роль в качестве источника энергии. По мнению М. Кальвина, среднее количество энергии, доставляемое распадом °К, 2,6 млрд. лет тому назад было в четыре раза больше, чем в настоящее время. Этот исследователь считает, что в течение года на всю поверхность Земли приходится примерно 1,2-10 Дж энергии за счет распада К и 18,9-10 Дж за счет ультрафиолетового излучения. Другие возможные источники энергии (вулканизм, разряды молний и даже удары метеоритов ), вместе взятые, доставляют не более 0,58Дж/г. [c.378]

Стабилизация полимеров к фотохимической деструкции основана на введении в полимер соединений, которые легко поглощают световую энергию и трансформируют ее так, что она излучается ими квантами меньшей энергии, безопасными для полимера. Примером таких фотостабилизаторов являются бензофенон и его производные (ди-, триокси-бензофеноны, оксиметоксибензофеноны и др.). Трансформация световой энергии оксибензофеноном протекает через стадию образования хино-идной структуры по схеме [c.292]

С целью предохранения полимерного покрытия от механических повреждений трубы дополнительно защищают обе ртками из одного или двух слоев бризола, а также пленками ПДБ и ПРДБ. Концы оберточного материала закрепляют на трубах хомутами из мягкого железа. До засыпки трубопровода в траншее грунтом эти обертки выполняют роль еще и светозащитного покрытия, предохраняя полимерные пленки от фотохимической деструкции и растрескивания. Общий недостаток, присущий всем обе]рточным изоляциям,— отсутствие сплошности, обусловленное наличием швов. [c.56]

Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41] так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80%> от веса облученного полипропилена [40]. [c.129]

Эффект матовости полииропиленовых волокон достигается тем же путем, что и окрашивание их в массе. Матирующим агентом, как правило, служат высокодисперсные титановые белила, которые применяются и при матировании полиамидных и полиэфирных волокон. Титановые белила для матирования полипропиленовых волокон берут в количестве 0,2—1,0% по отношению к весу полимера. Рекомендуется применять дезактивированные титановые белила, так как недезактивированные вызывают более интенсивную фотохимическую деструкцию полипроиилена. [c.249]

Катализатор влияет и на фотохимическую деструкцию волокна. Для изделий, эксплуатируемых на свету, рекомендуется применять марганцевый катализатор, в минимальной степени снижающий светостойкость во-лйкна совершенно непригодны железосодержащие соединения, катализирующие процесс окисления под действием света. [c.63]

В числе механизмов разрушения ПАУ особенно важны два трансформация конкретными видами микроорганизмов и фотохимическая деструкция. Старовойтов в 1975 г. показал, что в почвах, зафязненных нафталином, присутствуют бактерии рода Pseudomonas, которые могут использовать нафталин как единственный источник углерода. Катаболизм нафталина бактериями этой фуппы включает стадии последовательного образования сначала дигидро- и диоксинафталинов, затем через ряд промежуточных продуктов — салицилового альдегида и салициловой кислоты, а в конце цепи трансформации появляются фумаровая и пировинофадная кислоты. [c.104]

Фотохимическая деструкция представляет собой разрушение макромолекул под влиянием света. Особенно глубокая деструкция полимера происходит под влиянием ультрафиолетовы (УФ) лучей, характеризующихся длиной волны "к менее 400 нм. Энергия кванта УФ-излученияпревышает энергию С—С-связи макромолекулы и не зависит от температуры. Поэтому фотодеструкция может развиваться даже при относительно низких температурах, ускоряясь и углубляясь в присутствии кислорода. Особенно интенсивно де-структируют полимеры, содержащие группы атомов, способные поглощать свет. Эти группы называют хромофорными. К ним относятся С=С, С=Ы, С=С—С=С, С=0 и т. д. [c.69]

Фотохимическая деструкция является радикально-цепным процессом и в силу малой проникающей способности УФ-излучени происходит преимущественно в поверхностных слоях полимера. [c.70]

Пигмент в наружных слоях имеет важное значение в борьбе с фотохимической деструкцией. Непигментированная пленка из перхлорвиниловой смолы буреет через 4 месяца эксплуатации на солнце становится хрупкой. Под действием ультрафиолетового облучения отщепляется хлористый водород, который разрушает металл. При применении в качестве пигмента цинковых белил (ZnO) происходит поглощение ультрафиолетовой части спектра и химическое связывание НС1, так как образук>щаяся гидроокись цинка обладает щелочными свойствами. [c.167]

Фотохимическая деструкция Фотохимической деструкцией называется процесс деструкции, происходящий под действием излучений. Степень деструкции зависит от длины волны (интенсивности облучения), условий опыта и от строения полимера. При облучении некоторых полимеров УФ - светом при повышенных 1емпературах может происходить деструкция с выделением мономера. [c.106]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливииилиден-хлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.233]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.290 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.56 , c.64 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.4 , c.56 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.356 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.64 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.47 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.356 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.370 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.151 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.277 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.172 , c.173 ]

Свойства химических волокон и методы их определения (1973) -- [ c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология