Молекулярная масса полимеров элементарного звена

Полимеры построены из элементарных звеньев, состав и строение которых зависят от исходных мономеров. Число элементарных звеньев в макромолекуле характеризует степень полимеризации, которая может быть также выражена как отношение молекулярной массы полимера к молекулярной массе элементарного звена. [c.528]

Для полимерных соединений характерна очень большая молекулярная масса, изменяющаяся нередко от 8—10 тыс. до нескольких миллионов. Высокие молекулярные массы полимеров, содержащих в молекуле 1000—1500 и более атомов, обусловливают и особенность их свойств. Они в отличие от иизкомолекулярных веществ полидисперсны по молекулярной массе, растворяются с предварительным набуханием и иногда образуют коллоидные растворы. Полимеры не летучи, их очистка затруднена и в большинстве случаев ее осуществляют переосаждением. Если в низкомолекулярных соединениях форма молекулы оказывает незначительное влияние иа их свойства, то строение макромолекулы полимеров наряду со строением элементарных звеньев в основном их определяет. [c.31]

Полимеры — химические соединения, молекулы которых состоят из многократно повторяющихся атомных группировок (элементарных звеньев), соединенных химическими связями в длинные цепи. Молекулярная масса полимеров составляет до нескольких миллионов у. е. Однако большинство полимеров, которые синтезированы в лаборатории, имеют молекулярную массу 5000—200 ООО у. е. Для макромолекул, характеризующихся очень большой длиной по сравне- [c.326]

Молекулярная масса полимеров связана с числом элементарных звеньев в макромолекуле — степенью полимеризации (п или СП) простым соотношением [c.50]

Следует отметить, что под функциональными группами полимера обычно подразумевают функциональные группы, входящие в состав элементарных звеньев цепи. В макромолекулах большинства полимеров имеются также концевые функциональные группы, как правило, отличающиеся от функциональных групп элементарных звеньев. Однако при большой молекулярной массе полимера и малом числе концевых групп реакциями концевых групп в подавляющем большинстве химических превращений полимеров можно пренебречь. [c.44]

В реакциях элементарных звеньев полимера вследствие соизмеримости молекулярных масс элементарного звена и реагирующего с ним низкомолекулярного вещества участвуют обычно соизмеримые количества полимера и низкомолекулярного соединения. При образовании же межмолекулярных связей в реакции участвует, с одной стороны, макромолекула полимера, а с другой — молекула низкомолекулярного соединения, молекулярная масса которого в сотни или тысячи раз меньше молекулярной массы полимера. Например, для образования химической связи между двумя макромолекулами полиакриловой кнслоты достаточно одного атома двухвалентного металла [c.46]

Метод ЯМР спектроскопии высокого разрешения позволяет быстро и относительно просто получить значение среднечисленной молекулярной массы полимера в пределах 1-20 тысяч, т.е. для олигомеров. Молекулярная масса определяется по отношению суммарной площади сигналов всех протонов всех элементарных звеньев макромолекулы к площади сигналов от протонов концевых групп. Идентификация концевых групп проводится либо ЯМР спектроскопическим, либо другим независимым методом анализа. [c.269]

С увеличением молекулярной массы полимеров их растворимость снижается. Это свойство широко используется для фракционирования полимеров по их молекулярной массе. Увеличение степени полимеризации не сопровождается изменением энергетического взаимодействия, т. е. АН, отнесенная к элементарному звену или единице массы, равно нулю. Очевидно, снижение растворимости в этом случае связано с меньшим вкладом энтропийного члена в уравнении (5.2) [1, с. 192]. [c.115]

Молекулярная масса ТФК—166 элементарного звена полимера [c.27]

Увеличение молекулярной массы полимера влечет за собой уменьшение и соответственно Л5. Однако в связи с гибкостью цепи макромолекула ксаитогената целлюлозы может рассматриваться как состояш,ая из сегментов, из 30—60 элементарных звеньев, и поэтому увеличение СП не влияет на растворимость столь сильно, как это предписывается уравнением (5.6). Тем не менее снижение растворимости ксаитогената с увеличением СП прослеживается вполне определенно [22]. Обычно в производстве перерабатывают вискозы, степень полимеризации целлюлозы в которых равна 320—450. Для удовлетворительного растворения ксаитогената в этом случае, как уже отмечалось, достаточно применять 32—40% СЗг от целлюлозы. При производстве некоторых видов волокон (полинозное, ВХ) СП повышают до 500—600. Опыт показал, что для достижения хорошей растворимости в этом случае необходимо повышать содержание СЗз до 45 и даже 50—55%. [c.116]

Время релаксации не является однозначной и простой величиной для данного полимера. Поскольку оно определяется как отношение вязкости к модулю упругости полимера [уравнение (1У.7)], то, следовательно, оно меняется с изменением этих величин. Вязкость полимеров быстро возрастает с ростом молекулярной массы полимера, тогда как модуль растет значительно медленнее. При переходе от мономера к полимеру, как мы знаем, время релаксации резко возрастает вследствие уменьшения кинетической подвижности элементарных звеньев в макромолекулах. Общее перемещение макромолекулы происходит благодаря большому числу перемещений отдельных сегментов, которые являются самостоятельными кинетическими единицами. Движение макромолекулы таким образом подобно перемещению змеи. В результате в пределах макромолекулы осуществляются тепловые движения различных элементов структуры сегментов, более сложных участков макромо- [c.106]

Связь между величиной молекулярной массы полимера М , массой элементарного звена и коэффициентом полимеризации (СП) выражается отношением [c.302]

Реакция полимеризации — процесс, в результате которого молекулы низкомолекулярного соединения (мономера) соединяются друг с другом при помощи перестройки ковалентных связей, образуя новое вещество (полимер), молекулярная масса которого в целое число раз больше, чем у мономера полимеризация характерна, главным образом, для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. Реакция поликонденсации — процесс образования полимера из низкомолекулярных соединений, содержащих две или несколько функциональных групп, сопровождающийся выделением за счет этих групп таких веществ, как вода, аммиак, галогеноводород и т. п. состав элементарного звена полимера в этом случае отличается от состава исходного мономера. [c.604]

Отличительная особенность полимеров —огромные размеры молекул (макромолекул), из которых они построены. В макромолекулах сотни и тысячи атомов связаны друг с другом, молекулярная масса полимеров исчисляется десятками, сотнями тысяч и вплоть до миллионов. Макромолекулы построены из многократно повторяющихся однотипных групп атомов — элементарных звеньев. Число элементарных звеньев, входящих в состав макромолекулы, называется степенью полимеризации п. [c.305]

Решение. Молекулярная масса элементарного звена поликапроамида -NH( H2)5 0- равна 113. Значение АГк = 2,77. Так как рассчитана на 1000 г растворителя, то при плотности муравьиной кислоты 1,22 г/см 0,3 г полимера содержится в 122 г раствора или в 121,7 г растворителя. Отсюда содержание полимера g в г/1000 г растворителя составит [c.25]

В отличие от низкомолекулярных веществ полимеры не являются индивидуальными веществами со строго определенными физическими константами и, в частности, с определенной молекулярной массой. Они представляют собой смесь макромолекул одинакового строения, но с различной, хотя и близкой, молекулярной массой такую смесь нельзя разделить на индивидуальные вещества. Молекулярная масса полимера есть величина среднестатистическая, она равна произведению молекулярной массы элементарного звена т на степень полимеризации п [c.305]

Деструкция полимеров - необратимое изменение молекулярной массы и (или) химического состава элементарного звена макромолекул под влиянием физических, химических или биологических воздействий. [c.398]

Число элементарных звеньев в макромолекуле полимера, или число молекул мономера, образовавших макромолекулу полимера, называют степенью полимеризации. В процессе полимеризации или поликонденсации образуются макромолекулы разной длины, т. е. степень полимеризации отдельных макромолекул различна. Поэтому принято говорить о среднем значении степени полимеризации и средней молекулярной массе полимера. [c.8]

В зависимости от температуры полимеризации полиизобутилен имеет различный молекулярный вес. Так, при температуре от —20 до —30° получаются сравнительно низкомолекулярные продукты (молекулярный вес 5000—8000), которые представляют собой тягучие клейкие массы и не могут быть использованы для изготовления резины. Каучукоподобными свойствами обладают полимеры с молекулярным весом более 100 ООО— 150 000, получаемые при температуре ниже —80°. При длительной нагрузке полиизобутилен течет (меняет форму). Устранение этого недостатка возможно при введении в состав полимера элементарных звеньев с двойными связями (диеновые углеводороды). [c.744]

Например, низкомолекулярные ацетали при гидролизе распадаются на альдегиды и спирты, значительно отличающиеся по свойствам от исходного ацеталя и друг от друга и благодаря этому легко поддающиеся разделению. При полном гидролизе полисахаридов образуются низкомолекулярные монозы, которые легко отделить от полимера (например, глюкозу от целлюлозы или крахмала). При частичной же деструкции полимеров получается гамма продуктов деструкции, занимающих промежуточное положение между исходным полимером и мономером. При этом химическая природа исходного полимера сохраняется в продуктах его частичной деструкции и вновь образовавшиеся вещества отличаются от исходного полимера только по молекулярной массе. Исключением является полная деструкция полимера до мономера, который имеет строение, отличное от элементарного звена полимера. [c.222]

Полимер — вещество с очень высокой молекулярной массой, молекула которого состоит из большого числа повторяющихся группировок, имеющих одинаковое строение. Эти группировки называют элементарными звеньями или структурными единицами. Например, элементарным звеном полиэтилена является группировка атомов -СН 2—СН 2—. [c.292]

Молекулы таких веществ, как каучук, целлюлоза, синтетические смолы и МН01-ПХ других и )иродиых и синтетических полимеров, построены из многократно повторяющихся элементарных звеньев, связанных друг с другом силами, химической связи. Полимеры образуются в результате соединения (полимеризации) молекул мономера — простого соединения с небольшой молекулярной массой. Состав элементарного звена полимера совпадает с составом мономера. Число элементарных звеньев в полимере очень велико. Это видно пз приводимых ниже данных [c.9]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

Молекулы таких веществ, как каучук, целлюлоза, многие природные и синтетические полимеры, назцв мые макромолекулами, построены шз многократно повторяющихся элементарных звеньев, связанных друг с другой химическими связями. Полимеры образуются в результате соединения (полимеризации) молекул мономеров-веществ с небольшой молекулярной массой. Состав элементарного звена полимера соответствует составу мономера. Число элементарных звеньев в макромолекуле полимера очень велико . [c.11]

Если известны степень иолнмеризацни и относительные молекулярные массы элементарного звена, можно рассчитать относительную молекулярную массу полимера. Если для этого же полимера п прлиять за 2000, то его относительная молекулярная масса будет Мг(н) = = 2000-42 = 84 ООО. [c.271]

Таким образом, элементарные звенья — это остатки мономеров, много раз повторяющиеся в макромолекулярной цепи полимера. Число элементарных звеньев в макромолекуле, обозначаемое индексом п , является одной из главных характеристик полимера и называется степенью полимеризации (Р) полимера. Между этой величиной и молекулярной массой полимера имеется следующее сооотношение Р = М1т, где т — молекулярная масса элементарного звена. Отсюда молекулярная масса полимера равна М = Рт. Полимеры с высокой степенью полимеризации называются высокополимерами, а с небольшой — олигомерами. [c.374]

Высокомолекулярными соединениями (полимерами) иазы- ваются органические вещества, молекулы которых состоят из множества повторяющихся звеньев. Эти звенья, как правило, имеют одинаковое строение и называются элементарными. Молекулярная масса полимеров достигает сотен тысяч и миллионов единиц, в то время как у обычных соединений она не превыщает нескольких сотен. Важнейшими представителями полимеров являются волокна, пластмассы и каучуки. [c.372]

Равиовесие между циклом и элементарным звеном полимера определяет выход полимера, а амидное равновесие — молекулярную массу полимера. Если известно значение константы амидного равновесия К И ЧИСЛО молей воды Па, приходящихся на одно элементарное звено полимера, степень полимеризации полиамида Р может быть вычислена из [c.123]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

Поливинилхлорид (ПВХ) [—СНг—СНС1—] — полимер преимущественно линейного строения. Элементарные звенья в цепях полимера расположены в основном в положении 1,2. ПВХ не растворяется и не набухает в воде, трудно растборяется в большинстве распространенных органических растворителей. Молекулярная масса полимера от 18 000 до 120 000. Свойства ПВХ и его назначение в значительной мере определяются способом его получения. В промышленности ПВХ получают блочным, суспензионным и эмульсионным методами. [c.94]

По данным работ [1, 9, 18] деструкция ПФО, полученных на основе фенола, о-крезола и 2,6-диметилфенола, зависит от строения элементарного звена и молекулярной массы полимера. Термодеструкция этих ПФО в вакууме происходит с выделением газообразных (Н2, СО, СО2, СН4, СН3С1, СгНе) и нелетучих продуктов деструкции, являющихся ароматическими соединениями типа Аг—О—Аг. Предполагается [1, 9, 18], что термодеструкция ПФО происходит с образованием бензильных радикалов по схеме [c.44]

Размеры макромолекул высокомолекулярных соединений зависят от степени полимеризации п, т. е. от числа элементарных звень ев мономера, соединенных между собой химическими связями в макромолекуле. Молекулярная масса полимера М связана со сте- [c.335]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярной массы (иапример, константа скорости гидролиза простейших амидов практически раща константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.). Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен. Вследствие этого вероятность разрыва крайней связи с образованием мономера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуются обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по молекулярной массе. Если разница в молекулярной массе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются [c.222]

При достаточно большой молекулярной массе превращение концевых функциональных групп практически не сказывается на химическом составе и свойствах полимера, так как число концевых групп очень мало. Для целлЕолозы с молекулярной массой 50 000 одна альдегидная группа приходится примерно на 300 глюкозных остатков, а для поли-капроамида с той же молекулярной массой одна карбоксильная группа приходится на 440 элементарных звеньев. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология