Металлоорганические соединения с треххлористым фосфором

Третичные фосфины могут быть получены реакцией Зайцева — Гриньяра, при действии на металлоорганические соединения треххлористого фосфора, например [c.229]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Кагур и Гофман получали третичные фосфины по реакции треххлористого фосфора с цинкорганическими соединениями. Фосфин выделяли из двойной соли с хлористым цинком путем обработки реакционной смеси раствором КОН. Наиболее широ- [c.78]

В модифицированном методе применяют не заранее приготовленные металлоорганические соединения, а действуют металлическим натрием на смесь тригалогенида фосфора 96 jjjjjj галоидфос-фина - 295 JJ галоидного арила в эфире или бензоле. Выходы обычно невысокие (30—40%), даже при использовании каталитического количества треххлористой сурьмы [c.81]

Другим примером использования металлоорганических соединений для синтеза замещенных третичных фосфинов могут служить энергично протекающие реакции галоидопроизводных трехвалентного фосфора с а-станнированными сложными эфирами и кетона-ми . Так, взаимодействие треххлористого фосфора с эфирами три-алкилстаннилуксусной кислоты идет по углероду (без переноса реакционного центра) и при соотношении реагентов 1 3 приводит к трис-(карбалкоксиметил)-фосфинам с выходом 80—90% [c.95]

Нагревание трифенилстибина с хлористым висмутом, мышьяком, фосфором, кремнием, титаном или таллием в органическом растворителе во всех случаях вело к образованию двухлористой трифенилсурьмы. Из реакционной смеси не удалось в заметных количествах выделить металлоорганические соединения других металлов (получены лишь следы мышьяково- и фосфорорганических соединений). Не удалось также обнаружить заметных количеств продуктов деарилирования сурьмяноорганических соединений [114]. О реакции трифенилстибина с треххлористым висмутом в среде хлороформа см. [115]. [c.301]

Продолжая исследование металлоорганических соединений этиленового ряда [1—4], мы синтезировали ряд стереоизомерных пропенильных производных фосфора, а также изопропенильные соединения. Взаимодействием цис- и транс-пропениллития с треххлористым фосфором получены три-г цс-и три-(тракс-проненил)фосфины, а три-(изопропенил)фосфин образуется при действии изопропениллития на треххлористый фосфор [c.772]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология