Спектры двойного резонанса

Для регистрации спектров двойного резонанса применяются как стационарные, так и импульсные методы. В фурье-спектрометрах выравнивание заселенностей достигается применением 90°-ного импульса, и получаемый эффект в изменении интенсивностей ничем не отличается от наблюдаемого на стационарных. В то же время 180°-ный импульс обращает спины В, т. е. меняет их поляризацию, а значит, обращает и заселенность соответствующих уровней. Это приводит к более кардинальному изменению интенсивности линий, соответствующих переходам А, т. е. значительно повышает чувствительность метода. [c.51]

Рис. 8.16. Спектры двойного резонанса соединения 2.

В другом эксперименте (рис. IX.7, б) облучение сигнала при б 4,3 приводит к наблюдению в олефиновой области системы АВХ для протонов №—анализ которой позволяет провести однозначное отнесение. Сигнал в самом сильном поле изменяется лишь незначительно по сравнению с невозмущенным спектром. Наблюдаемое сужение сигнала может быть обусловлено устранением малой константы дальнего спин-спинового взаимодействия. Следовательно, этот сигнал должен возникать вследствие резонанса Н1 Протоны и Н проявляются в этом спектре двойного резонанса как дублет дублетов, в котором протон в более слабом поле имеет большую константу спин-спинового взаимодействия. Из количественны.х оценок следует, что бг = 6,28 бз — 6,39 и 64 = 6,14 м. д. [c.309]

Характерные особенности двойного фурье-резонанса становятся очевидными для сильно взаимодействующих систем или для слабо взаимодействующих систем, когда наблюдается облучаемый мультиплет. Чтобы проиллюстрировать зависимость интенсивностей от разности фаз , а также появление пар частот [(ш2 - u>ki), (о)2 - u)/f ) ), были рассчитаны спектры двойных резонансов для системы двух спинов с / = 1 /2 в случае относительно слабой связи (AQ/2tJ = 4). На рис. 4.7.2 горизонтальными черточками указан диапазон изменения интенсивностей с углом причем точки в центре соответствуют части, не зависящей от фазы. [c.277]

Ф и г. 10.3. Идеализированный спектр двойного резонанса с центральным пиком разрешенных переходов и двумя слабыми пиками РРг и И з запрещенных переходов [31]. [c.345]

Обычный ЯМР-спектр (а) и спектры двойного резонанса протонов чистого этилового спирта [c.146]

В случае точного резонанса возмущающего поля, когда 2 = х О еФФ-+ эфф- и в спектре двойного резонанса будут наблюдаться лишь три линии на частотах [c.195]

Рис. IX. 6. Эксперимент по двойному резонансу для этилкротоната. а—обычный спектр б — спектр двойного резонанса для —

Рис. IX. 6. Эксперимент по <a href="/info/2941">двойному резонансу</a> для <a href="/info/89242">этилкротоната</a>. а—обычный спектр б — спектр двойного резонанса для —

Вообще говоря, стащюнарные и фурье-спектры двойного резонанса имеют различные интенсивности пиков. Чтобы получить интенсивности, пропорциональные интенсивностям стационарных экспериментов, нужно усреднить большое число спадов свободной индукции без фазовой синхронизации двух РЧ-частот в момент времени 1 = 0. [c.276]

Чтобы вычислить спектр двойного резонанса в случае системы слабо взаимодействующих двух спинов / = 1 /2, достаточно использовать простые аргументы Блюма и Шулери [4.268]. При этом станет очевидным физический смысл зеркально-отраженных частотных пар (uJ2 - wki). - w(f ), предсказываемых выражением (4.7.16). [c.278]

Аналогичным образом проводятся оценки констант связи /сн и для остальных атомов углерода. Заметим, что прн использовании таких сравнительно упрощенных моделей, какими являются соединения XVH—XXI, вряд ли следует рассчитывать на погрешности, меньшие, чем 5 Гц для прямых констант и 1 Гц для дальних констант спин-спинового взаимодействия. Однако и эти приближенные оценки оказываются чрезвычайно полезными при отыскании хорошега начального приближения для анализа спектров ЯМР С монорезонаиса, а также при интерпретации некоторых видов спектров двойного резонанса С — ГН (гл. 6). [c.99]

В общем случае при воздействии полем цсч частотой ядер X в спектре системы А Р расщепления, связанные с наличием в молекуЛ yiipoi X спектр двойного резонанса в связи с этС Зб). сравнению со спектром монорезонанса рис. 5.36, а сигнал метинового протона имеет ние с двумя неэквивалентными метиленовь ((9ИВ квартет (к) за счет взаимодействия с треМ ,ру(Ш i протонами метильной группы. Протоны О рР ются на дейтерий последний не влияет на хар сигналов вследствие быстрого обмена с дейтер [c.319]

Спектр акрилопитрила, снятый в растворе СВС1з с внутренним эта юном при частоте 60 Мгц, индексируется Н.60.Л= =. АВС.Хл. Если в спектре того же вещества разрешены сателлиты от спин-спиновой связи с ядрами С , проведен полный машинный анализ спектра и построен теоретический спектр, индекс выглядит иначе НС.60.Л= .АВС.ХлКТ. Если на диаграмме приведены спектры Н и 4-(2-фторвинил)пиридина, причем протонный спектр полностью проанализирован с помощью двойного протон-протонного резонанса (спектры двойного резонанса также приведены) и построен теоретический спектр, а также с применением накопителя получены сигналы саттелитов, то индекс выглядит так НРС+ГНС.60С+56.А.Л=.ААВВ+АВХ. КТН. В дальнейшем приводятся и другие примеры индексации спектров. Изложенная система предлагается как основа. Разумеется, в отдельных исследовательских группах система индексов может быть расширена с целью отражения специфических особенностей спектров, интересующих данную группу. Однако при публиковании спектров или сведений о них рекомендуется не выходить за пределы предлагаемой системы. Следует помнить, что значительное увеличение числа индексов и усложнение системы может лишить ее практического смысла. [c.52]

Результаты экспериментов с двойным резонансом для ХеРг приведены на рис. 3 подобные же результаты для Хер4 и ХеОр4 были уже опубликованы [2]. Нечетнолинейная симметрия спектра двойного резонанса подтверждает присутствие четного числа атомов фтора в молекулах. Кроме того, излучение с частотой, совпадающей с частотой центральной резонансной линии ксенона, может привести к появлению дублета только для ХеРг [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология