Акрилопитрил

Наиболее перспективными являются тройные АБС-сополимеры (АБС-пластики), представляющие собой сополимеры акрилопитрила, бутадиена и стирола, получаемые прививкой сополимера стирола и акрилопитрила к полибутадиену. Производство сополимера осуществляют эмульсионным способом в две стадии. На первой стадии проводят полимеризацию бутадиена, на второй — сополимеризацию стирола и акрилонитрила и прививку полученного сополимера к полибутадиену. [c.23]

Рис. 12. Применение химических волокон в нроизводстве одежды. Потребление нефтехимических полупродуктов для производства синтетических волокон, средний рост 12,5 /о в год (учитываются акриловые (акрилопитрил), нейлон (бутадиен и циклогексан), дакрон (параксилол и этиленгликоль)].

Аналогично получению цианистого водорода из метана и окиси азота взаимодействие окиси азота с пропиленом приводит к образованию акрилонитрила. Так, при 450—500° С в присутствии серебра на кремнеземе в качестве катализатора при степени превращения пропилена 11—12% получается акрилопитрил с выходом 11—12% [35]. В 1959 г. также сообщалось [c.227]

Превращение альдегидов в нитрилы представляет особый интерес при наличии дешевых альдегидов. Избирательное окисление пропилена в акролеин, осуществляемое в настоящее время в промышленном масштабе, значительно снизило стоимость этого важного полупродукта. Пропуская акролеин, аммиак и воздух над молибдатом железа в качестве катализатора, можно получать акрилопитрил с выходом 80% [16]. [c.230]

При получении уксусного альдегида прямым окислением этилена стоимость его может снизиться, и в этом случае он может стать новым сырьем для получения акрилопитрила. В настоящее [c.53]

Акриловая к-та. . Акриловая к-та. . Акрилонитрил. . . Акрилопитрил. . . Акрилонитрил. . . [c.228]

Анализируя работу по исследованию полимеризации в твердом состоянии, Н. Н. Семенов [192] постулировал, что большое число определенным образом ориентированных молекул мономера присоединяется к частицам инициатора на одной кинетической стадии. К сожалению, лишь в редких случаях кинетические данные дополняются сведениями о зависимости молекулярного веса полученного полимера от времени и температуры полимеризации, так что кинетические параметры для развития цепи в общем остаются неопределенными. Процессы полимеризации при весьма низких температурах и с низкой энергией активации часто протекают гораздо быстрее в твердом состоянии, чем это следовало бы из экстраполяции кинетических данных о полимеризации в жидкой фазе. Примером может служить поведение акрилопитрила [127, 133, 162]. Полимеризация акрилопитрила, по-видимому, принципиально отличается от полимеризации таких мономеров в твердом состоянии, как акриламид и соли акриловой кислоты [178], для которых характерны высокие энергии активации и продолжение полимеризации после удаления мономерного образца из зоны облучения. Отсутствие эффекта последействия при низкотемпературной полимеризации акрилонит-рила [140] и винилацетата [128] обусловлено отнюдь не исчезновением радикалов, так как спектр ЭПР весьма устойчив после удаления образца из зоны облучения. По-видимому, полимеризация в этих условиях зависит от присутствия короткоживущих возбужденных частиц. Было найдено, что акриламид, полученный постполимеризацией кристаллов, предварительно облученных при низкой температуре, обладает необычно узким молекулярно-весовым распределением [129]. Такого распределения можно ожидать, если основные цепи растут со сравнимыми скоростями, т. е. на одинаковую длину в тот же промежуток времени, при отсутствии какого-либо механизма завершения цепей. [c.278]

II его производных, из которых особый интерес представляют акрилопитрил, окись пропилена и полипропилен. Подробно описаны методы получения, свойства и области применения этих продуктов, представлены технологические схемы производства, дан обзор производственных мощностей и поа-ребления в ряде варубежных стран. Приведена обширная библиография. [c.4]

Следует отметить, что весьма быстро растет производство акрилони-трила, относящегося к многотоннажным продуктам. Это обусловлено главным образом развитием производства акрилатпых синтетических волокон Быстрому росту его производства способствует также увеличение выпуска сополимеров, теломеров и трехкомпонентных сополимеров акрилопитрила с другими мономерами. Виниладетат также находит новые области потребления, помимо важнейшей прежней области использования его в виде сополимера с хлорвинилом и применения его для производства поливинилового спирта (важного полупродукта для получения поливинилбутираля, используемого для выработки безосколочиого стекла и в других областях). Из новых областей применения следует указать для винилацетата — производство латексов и для поливинилового спирта —промышленность синтетических волокон. [c.255]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно более стабильны. При облучении ультрафиолетовым светом дисульфиды, очевидно, в ограниченной степени диссоциируют, что доказывается их способностью полимеризовать акрилопитрил. Некоторые замещенные нафтилдисульфиды обнаруживают термохромные изменения это можно рассматривать как доказательство образования сравнительно долгоживущих свободных радикалов. Под действием тепла дисульфиды медленно разлагаются, в то время как некоторые перекиси разлагаются весьма бурно. Простейшие дисульфиды, например метйлдисульфид, можно перегонять при атмосферном давлении без сколько-нибудь заметного разло- [c.276]

Аминоацетонитрил, получаемый из формальдегида, цианистого водорода и аммиака, можно гидрированием превратить в этилендиамин при рационально выбранных условиях и предпочтительно в реакционном устройстве проточного типа достигаются высокие выходы [45], Во время второй мировой войны этому синтезу уделяли большое внимание в связи с потребностью во взрывчатых веществах на основе этилендиамина по-видимому, был разработан процесс, пригодный для осуществления в промышленном масштабе. Дегидратация ацетальдегидциангидрина (лактонитрила) в акрилопитрил представляет значительно ббльшие трудности, чем аналогичная дегидратация ацетонциангидрина, являющаяся одной из ступеней промышленного процесса производства метилметакрилата. Лактонитрилацетат, который можно получать простым соединением цианистого водорода с винилацета-том, при пиролизе гладко превращается в акрилонптрил однако экономические показатели этого процесса, по-видимому, неудовлетворительны, [c.228]

Цианвинилиден полимеризуется легче, чем акрилопитрил поэтому транспорт его и хранение сопряжены с несколько большими трудностями. [c.229]

Акрилопитрил легко полимеризуется под действием тепла или спета п присутствии пероксидов или окислителыго-посстановитель-ных систем. [c.399]

Конечно, такой эффект возможен независимо от того, является ли X специфическим ингибитором или произвольным инертным веществом. Насколько существенны влияния подобного рода, показывают данные Шапиро, полученные нри твердофазной полимеризации акрилопитрила. Столь различные по своей природе вещества, как бензохинон и толуол, вызывают в этом случае при равной концентрации (около 5%) примерно одинаковое замедление процесса [26]. Другой путь выяснения механизма — измерение констант сополимеризации — может привести к убедительным результатам только при условии изоморфизма обоих мономеров. Однако изоморфные пары мономеров встречаются редко (например, трибутилвинилфосфонийбромид—трибутилвинилфосфо-ниййодид [22] и акриламид—пропионамид [15]). Только недавно эту трудность удалось обойти с помощью остроумного приема — сополимеризации в твердом стеклообразном состоянии раствора двух мономеров в инертном растворителе [27]. Использование в качестве растворителя парафинового масла позволило создать гомогенный твердый раствор стирола и метилметакрилата и изучить процесс их сополимеризации при —78°. Измеренные таким способом константы сополимеризации совпали с соответствующими величинами для радикальной полимеризации в жидкости. Вполне возможно, что данный метод окажется плодотворным и для других мономерных пар. Отметим попутно, что отношения констант к 1к2, установленные в тех же условиях при гомополимеризации стирола и метилметакрилата (33.8 и 4.1 соответственно), примерно в 1000 раз меньше значений, экстраполированных к —78° из литературных данных по радикальной полимеризации жидких мономеров. Это дает представление о том, насколько резко падает скорость обрыва нри переходе от жидкой фазы к твердой. [c.465]

Онроделеипып интерес представляют тройные с о-п о л и м е р ы В.— бутадиен — м о д и ф и ц п-р у ю щ п й мономер, в качестве ь -рого можно использовать винилацетат, изобутилен, метилметакрилат, сб-лютилстирол, акрилопитрил, стирол, винил-хлорид и др. [c.202]

В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые ноликонденсацией, напр, полиамиды. полиэфиры. Макромо-лекулы полимеров, 1[олучао-мых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливинилхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилопитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из по.тивинп,г1х 1орида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями. [c.257]

Из олефинов в К. п. наиболее активны 1,1-дизаме-щенные этилены с электронодонорпыми заместителями. В случае сильных электроноакцепторпых заместителей олефины м. б. совершенно неактивны в К. п. как, иапр., акрилопитрил, метилметакрилат, различные галоген-производпые этилена. Высокую активность проявляют стирол и его производные. Небольшие ио размеру [c.488]

Диффузия реагирующих групп навстречу друг другу может быть ограничена также и в полимерах, не содержащих сшивных участков. Подвижность будет отсутствовать в кристаллических полимерах и аморфных полимерах ниже точки стеклования. Одним из примеров этого служит замораживание радикалов в процессе полимеризации акрилопитрила. Кристаллический полимер не растворяется в мономере и осаждается из него в набухшем состоянии. Радикалы, заключенные в полимерную матрицу,, весьма устойчивы при 25°, но при более высоких температурах могут рекомбинировать [4]. Об аналогичном замораживании радикалов в стеклообразном состоянии полимера сообщалось при исследовании полиэтилена, облученного при низких температурах [67]. Если полимер нагреть выше температуры стеклования, то такие радикалы могут образовывать пространственные сетки. Часть радикалов, захваченных кристаллами полиэтилена, может реаги-)Овать друг с другом только во время плавления кристаллитов [67]. 1оскольку отщепленный от полимерной цепи под воздействием облучения атом водорода отрывает, по-видимому, другой атом водорода соседней цепи, то и радикалы способны рекомбинировать, причем без значительных нарушений кристаллической решетки [67, 68]. [c.269]

Было замечено, что скорость полимеризации акрилопитрила в твердом состоянии резко повышается при температуре фазового перехода около — 135° [133, 149]. Детальное изучение полимеризации акрилата кальция в кристаллической и аморфной формах указало на весьма большие различия его реакционной способности [170]. Было найдено, что для двух аллотропных форм бромистого трибутилвинилфосфония также характерны резко различные скорости полимеризации [140а]. Из этих ограниченных данных, собранных к настоящему времени, видно, что термодинамически неустойчивые кристаллы являются в общем более реакционноспособными. [c.278]

В результате исследования взаимодействия акрилопитрила с различными донорами было показано, что влияние двух активирующих групп на один и тот же атом углерода является аддитивным, и получены следующие константы скоростей псевдопервого порядка для реакции С4НвСНХУ + СН2=СНСНСНз(СС4Н9ХУ)СНзСН в тгерет-бутиловом спирте [84] [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология