дублет матрица

Так, например, для атомов водорода в твердой матрице в спектре ЭПР наблюдается не один пик, а дублет с центром при =2,0023. В большинстве случаев структура спектров ЭПР свободных ра- [c.59]

Поскольку групповое определение примесей проводят в средней УФ-области, то чаще всего используют резонансный дублет натрия 330, 23—330, 30 нм с изменением давления в разрядной трубке интенсивность линий натрия возрастает к краям тлеющего разряда. При увеличении разрядного тока интенсивность убывает [661]. При анализе соединений элементов со сложным спектром при силе тока выше оптимального значения наблюдается сильное возрастание фона [218]. Отмечалось влияние матрицы на интенсивность спектральных линий натрия [165]. [c.111]

При диагонализации и 8 а и р остаются совершенно независимыми. Рассмотрим матрицу 8 . В группе а могут встретиться только собственные значения З , соответствующие двум дублетам, именно и В группе р мы имеем, кроме того, собственные значения квартета Преобразование, диагонализирующее эту матрицу, находится по. методу, изложенному в разделе 7 гл. II [c.216]

Матрицы спин-орбитального взаимодействия состояний конфигурации в точности равны и противоположны по знаку матрицам для соответственных состояний конфигурации Это значит, что, в случае связи Ресселя — Саундерса, все мультиплеты, являющиеся нормальными в конфигурации /% будут обращенными в а обращенные в 1 будут нормальными в / -. Этот факт хорошо известен спектроскопистам (см. фиг. 26). Например, низшая конфигурация р ) ионов инертных газов Ые II, АII и Кг II содержит обращенные дублеты, в которых уровень с наименьшим значением у расположен выше остальных. Так как [c.296]

Спектр ЭПР атомов водорода, стабилизированных в различных матрицах, представляет собой дублет с расстоянием между линиями — 500 гс. Спектр ЭПР атомарного дейтерия (спин ядра / = 1) состоит из трех компонент СТС с расщеплением 11 гс. Характерные спектры атомов Н и D приведены на рис. III.1. [c.114]

В спектрах матриц Аг, Кг, Хе, HjO, NH3, HI и других вместо дублетной линии атомов Н зарегистрированы мультиплеты (несколько цар дублетов) [9, 12, 13]. Возникновение мультиплетов, по-видимому, объясняется неэквивалентностью мест стабилизации атомов в матрице, вследствие чего разные атомы водорода имеют [c.116]

Возмущающее действие матрицы, таким образом, может значительно усложнять спектр ЭПР стабилизированных атомов. Однако возникновение мультиплетов вместо дублета является скорее исключением, чем правилом. Очевидно, что отдельные мультиплеты будут наблюдаться лишь в том случав, когда расстояние между ними больше ширины компонент. В противном случае взаимодействие атомов с матрицей будет проявляться только в виде уширения компонент дублета. [c.117]

Спектр ЭПР радикалов FO в жидкой фазе (в NFg, во фрео-нах 13 и 14, FjO , FjO) представляет собой хорошо разрешенный дублет со следующими параметрами расщепление равно 12,8 i--г- 16,0 гс (по данным разных авторов [153—156, 158]), ширина линии 1,6 3,6 гс (в зависимости от температуры, матрицы, концентрации парамагнитных частиц и др.), g = 2,0033 н- 2,0046 (рис. 111.17). [c.141]

В спектре радикала FOj в твердой матрице вместо дублета наблюдается весьма сложная линия, приведенная на рис. III.18 (две внешние линии а, а соответствуют ориентации магнитного поля вдоль оси X, линии 6,6 — вдоль оси у и линии в, в — вдоль оси 2 оставшиеся линии в центре спектра отнесены к запрещенным переходам [157]). [c.141]

Двойное валентное тело дублета. Произведем вспомогательное преобразование структурных матриц, вызываемое необходимостью снизить число измерений валентного пространства (см. дальше). Для этого введем оператор умножения А=( )Т, причем Т (матрица проектирования) может принимать два значения — одно Т= Т (левое) [c.207]

На этот и многие другие вопросы удалось получить ответ лишь после развития методов, чувствительных к низкочастотной диффузионной подвижности связанной воды в гидратированных веществах, диффузии и самодиффузии, реориентации и ориентационной диффузии, процессам обмена. Однако решающий прогресс в данной области не мог быть достигнут, пока не удавалось получить полное решение теоретической задачи о виде связи между параметрами спектров ЯМР и микроско-скопическими характеристиками молекулярного движения в твердом теле. Только в последнее десятилетие получено адекватное решение этой задачи, найдены точные критерии достоверности полученных решений и разработаны общие принципы методики исследования внутренней подвижности воды в гидратированных веществах ( метод узких дублетов ). Наиболее существенным при этом явилось обнаружение связи спектральных ЯМР-характеристик связанной воды со строением матрицы (содержащего воду кристалла), а в случае глин и белков — со строением гидратированной поверхности (субстрата). Последнее, по мнению авторов, открывает новые перспективы применения метода ЯМР широких линий в различных областях, в том числе в биологических и медицинских исследованиях. [c.4]

Высота пика при 731 см и интегральная интенсивность дублета при 725 см начинают изменяться и при других температурах, соответствующих переходам в аморфной области, что может быть обусловлено напряжениями, возникающими в кристалле под воздействием окружающей аморфной матрицы. Воздействие этих сил может передаваться в результате поверхностной адсорбции или в результате взаимодействия двух фаз на молекулярном уровне. При релаксации аморфной фазы кристаллу передается часть энергии движения ее молекул. Tg(U) И Tj(L) проявляются в виде ступенчатого увеличения интегральной интенсивности для всех образцов. Пик при 731 см оказался наиболее чувствительным для наблюдения переходов. Для медленно закристаллизованного образца вместо ступенчатого возрастания наблюдается уменьшение крутизны при 185-190 К. Это может быть следствием сильного расслоения фаз и того обстоятельства, что основной эффект вызван только движениями в аморфной фазе при Тд (L). Закаленный образец имеет большую концентрацию дефектов. Для него Tg U) проявляется как четко обозначенный скачок в интенсивности. Это показывает, что деформации, которые уменьшаются в результате релаксации в аморфной фазе, имеют большую величину и, вероятно, вызываются взаимным проникновением двух фаз на границе раздела. Интерпретация этих фактов основана главным образом на доводах Бойера [2, 4]. Наши результаты, видимо, полностью подтверждают этот механизм. После того как закаленный образец был отожжен, в кристаллической области не наблюдалось никакого перехода при температурах Tg U) или Tg(L). Это можно приписать устранению переплетения концов цепей, которое, вероятно. [c.143]

В. А. Тулупов приходит, таким образом, к выводу, что независимо от фазового состояния катализатора (будь то компактный твердый катализатор, катализатор типа атомного ансамбля на носителе или катализатор в растворе) для гидрирования связи требуются две структурные единицы, т. е. превращение связи протекает на одной и той же матрице — дублете [210]. [c.138]

Методика была применена к матрицам полиэтилен-гликоля (ПЭГ) с различными молекулярными весами, в которых роль детекторов выполняла добавка 5%-ного р-дибромбензола. В такой системе кроме резонанса от детектора наблюдался новый острый дублет, возможно, обусловленный каким-либо молекулярным комплексом. На рис. 6 показано понижение резонансного сигнала для резонанса детектора (а) и для нового дублета (б). Кривые линейно зависят от дозы (хотя не экстраполируются к той же самой точке). Поскольку наклон кривых различен в зависимости от молекулярного веса, авторы приходят к заключению, что ПЭГ с большим молекулярным [c.100]

Зародыши полимерных кристаллов (даже гомогенно образованные в результате тепловых флуктуаций) являются гетерогенными частичками в эластичной полимерной матрице. Напряжение, концентрируясь на концах зародышей, увеличивает скорость зародышеобразования в этих местах, приводя к образованию дублетов и триплетов. Такие структурные элементы, расположенные параллельно оси растяжения, вызывают дальнейшую концентрацию напряжений и, следовательно, рост полимерных кристаллов вдоль оси растяжения. [c.105]

Спектроскопическим подтверждением образования силоксановых групп по схеме (3.1) в процессе дегидроксилирования служит постепенное исчезновение полосы при 950 см в спектрах колебаний каркаса кремнеземной матрицы. Эта полоса (см. табл. 3.1) относится к валентным колебаниям связей 5 —О в группах типа 51— ОЫа или 5 —ОН. Таким образом, уменьшение оптической плотности этой полосы м процессе дегидроксилирования указывает на продолжающуюся полимеризацию, связанную с превращением силаноль-ной поверхности в силоксановую. Дегидроксилирование аморфного кремнезема при температ урах выше 800°С вызывает изменение поглощения в этой области, а именно появление дублета при 888 и 908 СМ . Возможно, что это связано с образованием напряженных О [c.63]

Вещественная часть Фурье-преобразования относительно 2 уравнения (42) дает две резонансные линии в режиме поглощения для А частот, С0 з и СО24С амплитудами, пропорциональными (со5С0]зГ, + со5Ш24г1) для обеих линий дублета А. Таким образом, двумерное Фурье-преобразования матрицы данных относительно г, и 2 дает четыре резонансные [c.108]

В случае системы АВХ, в отношении которой принимается, что резонансный сигнал X удален на значительное расстояние от области А В, некоторые не находящиеся на диагонали матрицы элементы становятся весьма малыми по сравнению с диагональными членами. Если пренебречь этими элементами, то диаго-нализация матрицы сводится к решению квадратных уравнений, и энергетические уровни легко выразить в явном аналитическом виде 37, 40]. Система АВХ дает 14 резонансных линий, из которых четыре можно считать Л-переходами, четыре — В-перехо-дами, четыре — Х-переходами, а две представляют собой слабые комбинационные линии. Резонансные спектры этого типа легче всего интерпретировать, если рассматривать /ах и /дх как возмущения резонансных линий АВ и X. Каждая из ч ты-рех линий спектра АВ расщепляется на дублет (рис. 11) две линии В расщепляются каждая на [c.301]

Каждой дублетной реакции отвечает структурная матрица Ф 1, которую мы определяем так, что индексу дублета (2.1) соотг ветствует матрица Фг, триплета — Фз и т. д. (ц — мультиплет-ность) [c.201]

Уолл и др. [28] наблюдали спектр ЭПР у-облученного твердого N2 и обнаружили ожидаемый дублет сверхтонкой структуры и тонкую структуру в соответствии с другими описанными выше результатами. Интересно отметить, что молекула N3 при этих условиях, по-видимому, не образуется. Теоретически возмущение атома матрицей исследовал Адриан [29]. В этих расчетах предполагалось, что под влиянием матрицы происходит примешивание конфигурации 2s2p- к основному состоянию 2s 2p . Ввиду того что основным является состояние S, спины трех 2р-электронов должны быть параллельными (например, иметь спин ос). Возбужденный 25-электрон должен поэтому иметь спин р. Таким образом, было предсказано возрастание величины сверхтонкого расщепления под влиянием возмущения, создаваемого окружением. Это было бы верно в том случае, если бы механизм возникновения сверхтонкой структуры спектра на невозмущенных атомах был бы таким же. Было показано, что влияние матрицы растет с увеличением поляризуемости, а значит, и с увеличением размера молекул матрицы. [c.110]

Плохо разрешенный дублет со сверхтонким расщеплением 23,8 гс, обнаруженный при фотолизе фосфина в матрице из инертного газа [30], был отнесен к атомам фосфора. Тот факт, что за появ- [c.110]

Спектр ЭПР атомов Н приведен на рис. 82. Он представляет собой характерный дублет с расщеплением между компонентами сверхтонкой структуры 500 э. Хотя при 77° К атомы И в этих условиях стабильны, но уже при сравнительно небольшом повышении температуры до 120— 140° К они приобретают достаточную подвижность и реакционную способность [2]. Если в системе присутствуют вещества, содержащие кратные связи (например этилен, пропилен или ацетилен), то при повышении температуры атомы водорода, накопленные при УФ-облучеиии исходной системы, довольно легко присоединяются к молекулам с ненасыщенными связями, а образующиеся при этом радикалы стабилизируются в матрице и фиксируются методом ЭПР (рис. 83) [c.212]

Это различие связано с изолированностью кластеров ферригидрита в порах сополимера и доказывает слабость взаимодействия кластеров со стенками поры и межкластерное взаимодействие по сравнению с поликристаллическим ферригидритом. Действительно, концентрация с = 1,2 10 М соответствует примерно одному кластеру ферригидрита размером 1 -г 2 нм в поре 10 Ч-10 м и магнитные свойства кластера будут зависеть от взаимодействия кластера с поверхностью матрицы. В связи с этим целесообразно выделить кроме парамагнитного дублета две компоненты магнитной СТС близких по размерам, но различных по силе взаимодействия кластера с поверхностью поры (СТС типа 1 и СТС типа 2). Для кластеров типа 1 предполагается слабое взаимодействие, например, за счет уменьшения контактов с поверхностью, для кластеров типа 2 — сильное взаимодействие с поверхностью. Для кластеров типа 1 часть магнитной СТС переходит в парамагнитный дублет уже при [c.557]

Реснички и жгутики эукариот содержат цилиндрический пучок из девяти дублетов микротрубочек. Скольжение оублетов относительно друг друга преобразуется в изгиб реснички или жгутика. Силу, сдвигающую дублеты, создают боковые динеиновые ручки, которые тянутся от каждого дублета к соседнему они используют для этого энергию гидролиза АТР. Ряд вспомогательных белков увязывает дублеты в цилиндрическую структуру и ограничивает амплитуду их скольжения. Другие вспомогательные белки образуют своего рода молекулярна-механическое реле , регулирующее активность динеина таким образом, что изгибание реснички совершается циклически, и это обеспечивает характерное для ресничек биение. Сложная структура аксонемы образуется путем самосборки белковых компонентов, а нуклеацию процесса сборки осуществляет цент-риоль (базальнее тельце), которая служит матрицей для формирования специфической структуры аксонемы-системы дублетов микротрубочек типа 9 + 2. [c.302]

Микротрубочки эукариотических ресничек и жгутиков связаны в единый пучок (аксонему) специализированной клеточной органеллой, называемой базальным тельцем. Эта органелла служит матрицей для организации системы микротрубочек типа 9 + 2 и ответственна за формирование дублетов, которые спонтанно in vitro не образуются. Аксонема дополнительно стабилизируется различными вспомогательными белками. Подобно актиновым филаментам мышц, микротрубочки ресничек и жгутиков способны порождать движение благодаря своей структурной полярности. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология