Изопрен, полимеризация литийорганических соединениях

Как указывалось в гл. 42 раздела Литийорганические соединения , при сополимеризации изопрена или бутадиена со стиролом под действием в углеводородной среде сополимер обогащен диеновой компонентой и реакционность этих мономеров возрастает в последовательности стирол < изопрен < бутадиен. При переходе к КК реакционность этих же мономеров изменяется (табл. 19, № 1 и 4, а также 5 и 7). Наиболее активным мономером, как и в анионной сополимеризации, оказывается стирол, и реакционность характеризуется рядом, аналогичным анионным процессам изопрен < бутадиен < стирол. Однако относительное содержание стирола в сополимере при инициировании полимеризации КК в углеводородной среде ниже, чем в условиях типично анионной полимеризации (табл. 19, № 8 и 9). [c.523]

После открытия катализаторов Циглера — Натта для полимеризации олефиновых соединений многие исследователи независимо друг от друга использовали эти катализаторы для полимеризации изопрена. Под влиянием каталитической системы, состоящей из тетрахлорида титана и триалкилалюминия, в 1955—1957 гг. в нашей стране и за рубежом был получен полимер изопрена, содержащий до 95% 1,4-ц с-звеньев. В 1957—1958 гг. в СССР был разработан процесс получения такого полимера, промышленное производство которого было начато в 1964 г. (каучук СКИ-3). Большинство зарубежных производств также базируется на использовании титановой системы, и лишь фирма Шелл (Нидерланды) полимеризует изопрен на литийорганических катализаторах. [c.297]

Впервые такая возможность была обнаружена примерно 20 лет тому назад на примере дивинила. Советские химики Коблянский, Якубчик, Ракитянский и др. установили, что нри полимеризации дивинила щелочными металлами получаются полимеры различных свойств из-за различного содержания 1,2- и 1,4-звеньев. Это привело к созданию промышленного метода получения морозостойкого полидивинилового каучука. Дальнейшая разработка вопроса автором этих строк привела к новому открытию цри полимеризации дивинила литием или литийорганическими соединениями наличие небольших количеств электронодонорных соединений (простых эфиров, третичных аминов и т. д.) существенно влияет на направление реакции. Оказалось возможным получение полимеров, молекулы которых или практически нацело состоят из 1,2-звеньев или с существенным преобладанием (90%) 1,4-звеньев. Перенесение этих исследований на изопрен привело к получению нолиизопрена, содержащего главным образом г мс-1,4-звенья и поэтому близко приближающегося по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология