Процессы электровосстановления анионов

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

ПРОЦЕССЫ ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЯ АНИОНОВ [c.181]

Для объяснения механизма восстановления этих анионов Я. Гейровский выдвинул теорию, согласно которой в электрохимическую реакцию вступают не сами анионы, а образующиеся в объеме раствора ионные пары анион—катион. Экспериментальной основой этой теории послужили опыты, указывающие на ускорение процесса электровосстановления анионов при добавлении посторонних катионов, которое усиливалось с ростом их заряда К"" < Са < Ьа ". [c.280]

В заключение следует отметить, что в работе [522] сделана попытка на основании обобщения кинетических закономерностей процесса электровосстановления анионов, в том числе и анионов металлов, создать теорию их разряда. Показано, что зависимость скорости катодной реакции от потенциала электрода, концентрации и заряда катионов фона, природы электрода и природы растворителя может быть описана на основе феноменологической теории замедленного разряда. [c.106]

И. т. 3., полученные для процессов электровосстановления анионов ЗгО " на ртути [276] и амальгамах индия [289] в разбавленных растворах галогенидов щелочных металлов, при приближении к точке нулевого заряда электрода отклоняются от линейной зависимости, наблюдаемой при более отрицательных потенциалах, в сторону ббльших скоростей электродной реакции. Это было объяснено [276] специфической адсорбцией анионов ЗгО " при небольших отрицательных зарядах поверхности электрода, приводящей к увеличению скорости их электровосстановления. [c.145]

Наблюдаемое в сходных условиях дополнительное торможение процесса электровосстановления анионов Ре(СЫ) связывается [276] с зависимостью скорости реакции от концентрации катионов на поверхности электрода, количество которых и, соответственно, содержащих их электроактивных комплексов, уменьшается при приближении к т. н. з. [c.145]

Из теории замедленного разряда следует, что степень торможения процесса электровосстановления анионов должна зависеть йе только от природы вводимых в электролит органических ингибиторов, но и от формы их существования в растворе. Можно предположить, что при непосредственном разряде на электроде анионных комплексов металлов без предшествующей диссоциации степень торможения при прочих равных условиях должна увеличиваться при переходе от катионного к молекулярному и анион- [c.77]

Проведено изучение катодного восстановления нитрат-иона [722, 893, 1209, 185, 184, 903]. Установлено, что в безводных органических растворителях и их смесях с водой, концентрированных по неводному компоненту, процессы электровосстановления ЫОз -иона сильно подавлены. Это выражается, в частности, в отсутствие полярографических волн восстановления ЫОз на микроэлектродах из целого ряда металлов, а также в восстановлении НОз на электродах из многих металлов лишь до ЫОг [185, 184]. Последний факт свидетельствует об имеющихся затруднениях при катодном восстановлении аниона ЫОг . Глубину протекания процесса электровосстановления аниона ЫОз , а следовательно, и ЫОг можно усилить путем изменения кислотности среды и введением в раствор многовалентных катионов металлов. Таким образом удалось получить продукты восстановления ЫОг—ЫН4+ и ЫНзОН+. Катодному восстановлению в неводных растворах подвержены и нейтральные соединения азота. Например, тетранитрид серы (84Ы4) в АН-растворе в присутствии доноров протонов электровосстановлением почти количественно превращается в 84 (ЫН) 4 [903]. [c.102]

Как показано в работе [291 ], вводимые в раствор комплексы Fe( N)J тормозят электровосстановление комплексов Fe( N)i при отрицательных зарядах поверхности Hg-электрода. Эго, возможно, связано с конкурентными процессами образования у поверхногти электрода ионных пар из гексацианидных комплексов Fe (II) и Fe (III) и катионов щелочных металлов. Подобный эффект может быть существенен на ниспадающем участке поляризационной кривой, в области которого генерируются значительные количества комплексов Fe( N)g", что, возможно, и является, по крайней мере, одной из причин дополнительного торможения процесса электровосстановления анионов Fe( N)ip при небольших отрицательных зарядах поверхности. [c.146]

Предполагается, что при повышении температуры поверхностные ионные пары, включающие адсорбированный на электроде катион и восстанавливающийся анион, разрушаются, причем эффективность разрушения, судя по имеющимся данным, возрастает при переходе от к s+, что обусловливает понижение температурного коэффициента реакции (кажущейся энергии активации) катодного процесса к указанной последовательности. Так, для процесса электровосстановления анионов SjOg" в присутствии 10 М растворов NaF, KF и s I определены следующие значения кажущейся энергии активации 6,3 О и —6,7 кДж-моль [288]. [c.147]

В соответствии с уравнением (3.51) вольтамперная кривая процесса электровосстановлення анионов в координатах [c.119]