Катализаторы полимеризации олефиновых углеводородов

Поэтому, когда в 1954—1955 гг. появились первые сообщения Циглера и Натта о комплексных катализаторах для полимеризации олефиновых углеводородов, многие исследователи, в том числе и в СССР, независимо друг от друга, применили их для синтеза 1 ис-1,4-полиизопрена. [c.12]

Катализаторы крекинга проявляют значительную активность и в реакциях полимеризации. Термодинамические же расчеты показывают, что процессы полимеризации олефиновых углеводородов (за исключением этилена) не могут преобладать в условиях крекинга. Но вполне вероятно, что полимеризация может быть первым актом при образовании ароматических углеводородов и кокса из олефинов. [c.228]

Полимеризация. Молекулы олефинов могут соединяться друг с другом или, как говорят, вступать в реакции уплотнения. Реакции уплотнения, в результате которых образуются соединения, имеющие тот же состав, но более высокий молекулярный вес, называются реакциями полимеризации. Полимеризация олефиновых углеводородов происходит с разрывом двойной связи под действием катализаторов (хлористый цинк, серная кислота и др.). [c.49]

Для проведения полимеризации олефиновых углеводородов в присутствии катализаторов применяются также аппараты теплообменного- типа (рис. 87). Внутри аппарата имеется I88 трубочек с внутренним диаметром 50 мм, развальцованных в трубные решетки, приваренные с одной стороны к корпусу аппарата, а с другой — соединенные с крышкой реактора на шпильках. Сырье поступает в реактор сверху, а выходит снизу. Охлаждающий агент входит с нижней, а выходит с верхней части аппарата. [c.230]

Полимеризация олефиновых углеводородов этилен подвергают воздействию давления (130 ат) в течение 10 часов в присутствии катализаторов если олефины содержат влагу, то полимеризация может происходить под влиянием фтористого бора и фтористого водорода или одного фтористого бора [c.464]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

В 1915 г. Гурвич изучил некоторые вопросы каталитической полимеризации олефиновых углеводородов под действием флоридина [96]. Им были получены полимерные соединения на основе амилена с выходом до 85%. Наряду с отмеченной выше работой Ипатьева [43] это была одна из первых работ в области полимеризации на твердых катализаторах. [c.70]

Хотя многие вещества влияют на скорость разложения углеводородов, только использование твердых кислотных окислов приводит к желаемому процессу и продуктам. Иные кислотные катализаторы при более низких температурах способствуют протеканию родственных реакций полимеризации олефиновых углеводородов, алкилирования ароматических или парафиновых углеводородов, изомеризации парафиновых углеводородов. Гринсфельдер [32] и Шмерлинг [95] дали общую основу этих превращений и каталитического крекинга. Ниже рассматривается несколько веществ, оказывающих различное каталитическое воздействие. [c.456]

Смазочные масла получают при полимеризации олефиновых углеводородов —- этилена, пропилена или изобутилена под давлением с применением в качестве катализатора безводного хлористого алюминия. [c.60]

Таким образом, стало возможно объяснить механизм изомеризации и полимеризации олефиновых углеводородов над окисями алюминия, распространяя на эти реакции теорию иона карбония. Те же самые воззрения могут быть распространены и на крекинг углеводородов при различных катализаторах, как, например, хорошо известный алюмосиликат-ный катализатор и окись алюминия, обработанная фтористоводородной кислотой. Последний катализатор оказался мощным катализатором для крекинга парафиновых углеводородов при температурах выше 425°С. Данные, проведенные в этой статье, указывают на то, что окись алюминия, обработанная кислотой, будет активным катализатором для крекинга олефинов при сравнительно низкой температуре (около 350°С). [c.88]

Полимеризация олефиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов [232] протекает по ионному механизму [c.82]

Каталитический процесс полимеризации олефиновых углеводородов при температуре 230° и давлении 16 ат происходит в реакционных камерах в присутствии катализатора (фосфорной кислоты, осажденной на твердом носителе). [c.443]

Катализаторы Циглера—Натта. За последние 20 лет получил широкое распространение новый весьма обширный класс катализаторов полимеризации олефиновых и диеновых углеводородов, состоящих из галогенидов переходных металлов и органических соединений металлов И—П1 групп. В 1954 г. Циглер показал воз- [c.174]

Полимеризацию можно осуществлять без катализатора (термическая полимеризация) и в присутствии катализаторов кислотного характера (каталитическая полимеризация). Для получения компонентов автомобильных бензинов полимеризации подвергают олефиновые углеводороды, содержащие 2—5 атомов углерода. [c.19]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

До настоящего времени катализатор Циглера - Натта остается единственной каталитической системой, широко используемой для получения полипропилена и для полимеризации высших олефиновых углеводородов, К сожалению, мы не можем привести более детальное описание процесса полимеризации пропилена, [c.121]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Молекулярную массу ПИБ можно регулировать введением в реакционный объем диеновых и некоторых олефиновых углеводородов (рис.7,5), а также (что менее удобно) изменением концентрации мономера в шихте и катализатора в растворителе. На молекулярную массу ПИБ заметное влияние оказывает температура полимеризации (рис.7.2). [c.295]

ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА КРЕМНЕВОЛЬФРАМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.210]

Глубина побочных реакций, ведущих к образованию более тяжелых полимеров, зависит от соотношения концентраций продуктов реакции и бутиленов. При получении полимербензина из широкой смеси олефиновых углеводородов чаще всего применяются фосфорнокислотная и сернокислотная полимеризации наиболее совершенным из них является процесс каталитической полимеризации на твердом фосфорнокислом катализаторе. В этом случае в качестве сырья используют смесь газов с установок крекинга и риформинга и жидкие продукты, содержащие пропилен и бутилен. [c.225]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов и продуктов с низкой степенью полимеризации температура 180—300° 99%-й пропилен пропускают над катализатором со скоростью 20 объемов в час на один объем пространства, заполненного катализатором, выход 96% (по объему), температура выкипания продукта до 200° [c.468]

Продукты полимеризации этилена, полученные с катализатором BFg в присутствии порошка никеля и небольшого количества воды при 20— 25", давлении 50 атм и времени реакции 150 час., перегоняются при атмосферном давлении до 200° на 12%, до 250° на 33% и до 300° на 65% [28]. Бромное число фракции, выкипающей до 200°, около 100 фракции 200— 250° — около 70—80 и фракции 250—300° — около 60. Эти данные показывают, что полимеризат состоит в основном из олефиновых углеводородов. [c.164]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические соединения и др. Наряду с этим продолжаются совершенствование фосфорнокислотного катализатора, а также разработка новых катализаторов, в том числе и цеолитсодержащих. Так, механическую прочность и активность ортофосфорной кислоты на кизельгуре повышают добавлением 5% цеолита. Последний вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготавливают катализатор обычным образом. Эффективность такого катализатора следующая в продукте, полученном на обычном катализаторе, содержится 85,2% моноолефиновых углеводородов, в том числе 36,5% тетрамера С12Н24, а на катализаторе, содержащем 5% цеолита NaX, — соответственно 96,9 и 83,4%- [c.311]

В качестве катализаторов помимо серной и фосфорной кислот в нефтехи111ическом синтезе для полимеризации олефиновых углеводородов применяют хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди и т. д. [c.225]

Влияние состава катализатора и условий процесса на полимеризацию олефиновых углеводородов с целью получения смазочных масел. Из большого количества предложений по модификации катализаторов Фриделя-Крафтса будут упомянуты лишь некоторые. Ватерман и др. [203, 204] изучали новеденпе таких катализаторов, как хлористьш алюдшний, фтористый бор и окись алюминия на окиси кремния. При работе со всеми этими катализаторами, за исключением последнего из перечисленных, применялись температуры ниже 20°. Превосходные вязкостно-температурные кривые были получены для полимеров гексадецена. [c.379]

В этой связи интересно отметить, что твердые полимеры (о чем говорилось в гл. VII) могут быть получены из этилена, пропилена и других олефинов с помощью катализаторов, представляющих собой комбинацию из алюмогидридов металлов, например алюмогидрида лития, и боргалоге-нидов [28]. Как в этом, так и в обсуждавшихся ранее патентах утверждает--ся, что диборан в аналогичных условиях не эффективен для полимеризации олефиновых углеводородов. [c.281]

Еще в 1873 г. А. М. Бутлеров обнаружил полимеризацию изобутилена под действием серной кислоты и фтористого бора, а позднее эта реакция была подробно изучена И. Л. Кондаковым и другими учеными. В настоящее время реакция полимеризации олефиновых углеводородов занимает видное место среди промышленных процессов переработки нефти и газа. Здесь уместно остановиться на реакциях полимеризации, катализируемых кислотными катализаторами и имеющих значение для производства моторных топлив. К числу кислотных катализаторов относятся серная и фосфорная кислоты, фтористый водород, диоксифторборная кислота, сульфокислоты алканов, фтористый бор и т. д. [c.234]

В нефтехимическом синтезе для полимеризации олефиновых углеводородов применяют в качестве катализаторов НаЗО , НдРО , ВРд и его гидраты, А1С1з и т. п., причем до последнего времени наибольшим распространением пользуется ос орно-кислотная и сернокислотная полимеризация, которая получила широкое применение в получении нзооктилена, а далее — изооктана на основе изобутилена. Эта реакция, в общем, на примере бутилена мон ст быть выражена следующим образом [c.40]

Б. А. Казанскому нрпнадлелшт и ряд исследований в области полимеризации олефиновых углеводородов — изобутилена, бутилена и этилена. Совместно с М. И. Розенгартом, им было показано, что в присутствии гидроалюмосиликатных катализаторов происходит полимеризация изр-бутилена с образованием димеров и высших полимеров [79, 99, 108]. Максимальный выход димеров получен при 200°С, а высших полимеров — при комнатной температуре. Повышение температуры способствует также процессам изомеризации, вследствие чего образуется не только продукт непосредственной димеризации — 2,4,4-триметилпентен, но и его структурные изомеры. При полимеризации бутена-1 последний изомеризуется в изобутилен и бутен-2, которые далее сополимеризуются в 2,3,4-триметилпентен. Результаты, полученные при изучении полимеризации бутенов на алюмогидросиликатных и фосфорнокислотных катализаторах, позволили высказать предположение, что причиной каталитической активности этих контактов является присутствие на их поверхности кислотных протонных активных центров. Эта точка зрения в последующие годы получила широкое распространение в работах отечественных и зарубея -пых исследователей. [c.35]

Каталитический процесс разработан и применяется американской фирмой Юниверсаль Ойл Продактс К°. Полимеризация олефиновых углеводородов при температуре 230° С и давлении 16 ат происходит в реакционных камерах в присутствии катализатора (фосфорной кислоты, осажденной на твердом носителе). [c.686]

В качестве катализаторов в нефтехимическом синтезе помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пиросфат меди, металлорганические катализаторы и др. [c.236]

В качестве катализаторов помимо фосфорной кислоты для полимеризации олефиновых углеводородов применяют сернистую кислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, пирофосфат меди, металлорганические катализаторы и др. Ведутся работы по совершенствованию фосфорнокислого катализатора, а также по разработке новых катализаторов, в том числе цеолитсодержащих. Так, увеличение механической прочности и активности катализатора — орто-фосфорной кислоты на кизельгуре достигается добавлением 5% цеолита. Его вначале смешивают с кизельгуром, а затем к смеси добавляют ортофосфорную кислоту и далее приготовляют катализатор обычным способом. Об эффективности такого катализатора говорят следующие данные тетрамер i2H24, полученный из пропилена на обычном катализаторе, содержит (в % масс.) 85,2 моно-олефиновых углеводородов, из них 36,5 — С12Н24, а на катализаторе с 5% цеолита NaX — соответственно 96,9 и 83,4. [c.221]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Кислые катализаторы обладают также изомеризуюшей активностью по отношению к циклическим олефиновым углеводородам. Так, например, циклогексен изомеризуется до метил-циклопентена при 250°С над алюмосиликатньшг катализатором крекинга /13/, Однако и в этом случае реакция осложняется полимеризацией, [c.37]

Применение теории жристаллического поля и поля лигандов к структуре комшлексав приводит к одинаковым результатам. Ли-гаиды, имеющие я-связи, взаимодействуют с заполненными -орбиталями с образованием дативной связи. Поэтому лучшими катализаторами для олефиновых и ацетиленовых углеводородов являются ионы с конфигурацией > Hg +, 0(1 +, Си+, Ад+, Р1°. В реакции полимеризации олефинов наиболее активны соединения катионов с конфигурацией Т1 +, Сг +, Мо +. [c.170]

В процессе депарафинизации керосино-газойлевых фракций в резз льтате крекинга сырья и продуктов образуются высшие олефиновые углеводороды, которые особенно- интенсивно подвергаются полимеризации п дезактивируют адсорбент. Во избежание накопления олефинов в циркулирующем десорбенте выше нормы может быть проведено их гидрирование. Для этого к десорбеиту примешивают водород. В качестве катализаторов гидрирования используют никель, окислы кобальта и молибдена на носителе. Процесс проводят прп температуре до 360 °С, давлении до 4,2-10 Па (420 кгс/см- ), объемной скорости 0,1—20 ч , расходе водорода 0,2—0,4 м /л углеводородов. При этом пздроочистке подвергаются также сернистые соединения. [c.452]

В процессе каталитического крекинга химическим П1>евра щениям подвергаются парафиновые, циклопарафиновые (цикло < Св-Св), олефиновые и ароматические углеводороды. Основньищ реакциями каталитического превращения сырья являются рас щепление высокомолекулярных углеводородов (собственно кре- кинг), изомеризация, перераспределение водорода на поверхности катализатора, конденсация и полимеризация ненасыщенных углеводородов. [c.758]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов и получение ароматических углеводородов (поли-меризат пропускают над катализаторами дегидрогенизации при 600°), температура 300—500°, давление АОат [c.464]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов, смеси пропилена, изобутилена и н-бутилена полимеризуют над катализатором селективно изобутилешполимеризует-ся в изооктены при 20-66°, затем полимеризуются н-бутилены при 66—121° в смесь октенов, наконец, полимеризуется пропилен при температуре вы-ше 121° или преимущественно при 205—260° под давлением 6,5—20 ат, в первых стадиях олефины можно полимеризовать под таким давлением (3—24 ат), чтобы бутилены были в жидкой фазе ненасыщенные полимеры гидрогенизуют в насыщенные углеводороды, в частности в 2,2,4-и 2,2,3-триметилпентан [c.467]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов смесь бензина и газообразных углеводородов, получаемых крекингом, подвергают обработке фуллеровой землей или силикагелем при температуре 205— 365° и давлении 7—52 ат, при этом происходит полимеризация ненасыщенных соединений, вызывающих смолообразование бензин отделяют, и газообразную часть, еще содержащую ненасыщенные углеводороды, полимеризуют с твердой фосфорной кислотой при температуре 150—310° и давлении 4—35 ат в жидкие углеводороды, главным образом в бензин можно добавлять полимерный бензин к продукту, идущему в первую стадию очистки предварительной обработкой можно избежать загрязнения катализатора полимеризации смо-л ообразователями [c.472]