Полимеризация изопрена

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА [c.209]

Процесс изомеризации н-пентана осуществляют на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, при температурах 360—420 °С и давлении водорода 3,0—3,5 МПа. Эти условия, наряду с осуществлением реакции изомеризации, способствуют глубокой очистке пентановой фракции от сернистых соединений и непредельных углеводородов, и благодаря этому получаемый в процессе изомеризации н-пентана изопентан может удовлетворять требованиям на изопентан-растворитель, применяемый при полимеризации изопрена. [c.137]

Полимеризация изопрена с катализаторами на основе [c.217]

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта иа стереоселективность процесса полимеризации изопрена [c.99]

Готовая продукция установки - прямогонная изопентановая фракция - используется как компонент бензина АИ-93 каталитическая изопентановая фракция направляется на производство изопренового каучука или используется в качестве растворителя при полимеризации изопрена. [c.142]

Оформление технологического процесса получения изопреновых каучуков с использованием различных каталитических систем не имеет принципиальных отличий. Технологическая схема включает следующие основные стадии [22] 1) полимеризация изопрена 2) дезактивация катализатора 3) стабилизация полимера 4) водная дегазация каучука 5) сушка каучука 6) очистка возвратного растворителя. [c.219]

Проект первой промышленной установки изомеризации н-пентана был выполнен Гипрокаучуком в 1961 г. Назначение установки — получение изопентана с целью увеличения ресурсов сырья для производства изопренового каучука и растворителя для полимеризации изопрена. Проект был вьшолнен применительно к трем промышленным предприятиям Стерлитамакскому заводу синтетического каучука, ПО Нижнекамскнефтехим , Новокуйбышевскому НХК. [c.129]

Важнейшим фактором, влияющим на направление реакций полимеризации изопрена под влиянием литийорганических соединений, является чистота мономера и углеводородного растворителя. Вещества электронодонорного характера даже в очень малых количествах снижают стереоселективность действия катализатора, а при проведении полимеризации в среде электронодоноров в полиизопрене отсутствуют цмс-1,4-звенья (табл. 3). [c.209]

На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера вредное влияние оказывают примеси соединений различных классов. Наиболее сильным каталитическим ядом является циклопентадиен при его содержании в реакционной смеси 0,014-10 моль/л наблюдается значительный индукционный период и замедление всего процесса полимеризации, а при содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью [47]. При низких концентрациях циклопентадиена не происходит снижения молекулярной массы полимера, при высоких концентрациях молекулярная масса может снижаться в 3—4 раза. [c.213]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

В зависимости от порядка раскрытия двойных связей при полимеризации изопрена возможно образование четырех типов звеньев [c.201]

Таким образом, когда в 1955 г. появились первые публикации Циглера о новых катализаторах ионно-координационной полимеризации, в СССР уже не только была доказана принципиальная возможность направленной полимеризации изопрена, но и получены несколько тонн полиизопрена с преобладанием цис-1,4-структуры. [c.200]

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПЕНТАНА-РАСТВОРИТЕЛЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА [c.137]

Представляет интерес тот факт, что одна и та же примесь, введенная в полимеризационную систему не с катализатором, а с мономером, может оказать совершенно иное действие на ход полимеризации изопрена. Так, показано [51], что введение сероуглерода непосредственно в шихту позволяет значительно расширить диапазон отношений Al/Ti, при которых получается активный катализатор. Наряду с этим повышается стереоспецифическое действие катализатора, так как подавляются процессы, приводящие к образованию олигомерных продуктов. В то же время незначительные количества сероуглерода в катализаторе уменьшают активность и приводят к снижению молекулярной массы полимеров [48]. [c.214]

В 1948 г. во ВНИИСК под руководством А. А. Короткова были возобновлены начатые еще до войны на Опытном заводе литер Б работы по полимеризации изопрена литием и его органическими соединениями. В ходе исследования было установлено, что вещества, образующие с литийорганическими соединениями комплексы донорно-акцепторного типа, изменяют стереоселективность катализатора. Особенно существенным было влияние эфиров, даже очень малые количества которых значительно повышали долю реакций присоединения молекул изопрена в 1,2- и [c.11]

Влияние природы металла и лигандов в я-аллильных комплексах на стереоселективность и активность катализатора при полимеризации изопрена [c.104]

Начало исследований по синтезу 4-полиизопрена в СССР относится к 1938—1940 гг. В это время Ставнцкий и Ракитянский (ВНИИСК) опубликовали результаты своих работ по полимеризации изопрена в присутствии лития, натрия и их органических соединений. Полученные полимеры характеризовались более высокой эластичностью и прочностью по сравнению с полибутадиеном, хотя свойства НК воспроизвести не удалось. Во время Великой отечественной войны исследования были прекращены и возобновлены в 1948 г. Коротковым. Следует подчеркнуть, что в этот период значительное развитие получили методы свободнорадикальной полимеризации. Полимеризация диеновых углеводородов в присутствии металлорганических соединений за рубежом рассматривалась как малоперспективное направление. [c.200]

Процесс полимеризации изопрена проводят непрерывным способом в батарее из 4—6 аппаратов. Температуру полимеризации увеличивают по ходу процесса с целью достижения конверсии изопрена 85—90%. В качестве полимеризаторов используются аппараты с мешалками, снабженными лопастями и скребками, обеспечивающими интенсивное равномерное перемешивание во всем объеме полимеризатора и непрерывную очистку поверхности теплообмена. Скребковые мешалки позволяют повысить коэффициент теплопередачи в 2—3 раза по сравнению с рамными и турбинными мешалками и предотвратить зарастание поверхности теплообмена полимером. [c.221]

Установка изомеризации и-пентана в изопентан в СРР. Проект установки выполнен Гипрокаучуком по данным ВНИИнефтехима в 1974 г. Установка предназначена для переработки пентан-гексановой фракции каталитического риформийга и первичной перегонки нефти. Товарной продукцией установки являются изопентан-растворитель для полимеризации изопрена, изопентан неочищенный, изогексановая фракция (табл. 5.14). Установка состоит из двух блоков — изомеризации и химической очистки изопентана от микропримесей с целью получения изопентана-рас-творителя. [c.150]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1- и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен — сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4-фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1,3-бутадиена. [c.698]

Обеспечение необходимого теплообмена в процессе полимеризации — важное условие получения качественного и однородного по свойствам полимера (удельная теплота реакции полимеризации изопрена составляет 1050 кДж/кг). Если учесть, что растворы полиизопрена представляют собой высоковязкую жидкость, а массо-и теплопередача в таких растворах усложняется реологическими особенностями неньютоновских жидкостей, то существенное значение имеет конструкция аппаратуры для проведения полимеризации в растворе. [c.220]

Полиизобутилены с высоким люлекулярным весом являются эластомерами. Бутилкаучук является сополимером нзобутнлена с небольшим количеством изопрена (около 1,5—4,5%). Нормальные бутилены дегидрируют в бутадиен, который затем сополиме-рнзуется со стиролом (23,5%) или с акрнлонитрилом (25%). При этом получается соответственно бутадиен-стирольный или бута-диен нитрильнып каучук. При обратном соотношении (25% бутадиена и 75% стирола) получается продукт с другими свойствами, в частности высокой износоустойчивостью. При полимеризации изопрена с алкил-алюминиевыми катализаторами получается эластомер, подобный натуральному каучуку [276—278]. [c.582]

Полимеризация изопрена под влиянием литийорганических инициаторов. Алкильные производные лития в углеводородных растворах находятся в виде ассоциатов гексамер н-бутиллития [28], тетрамеры втор- и грег-бутиллития [29]. Полимерные литийорганические соединения в неполярных средах также ассоциированы либо друг с другом, либо с молекулами инициатора. Считается, что реакция роста осуществляется при взаимодействии мономеров с активным цевтром, имеющим меньшую степень ассоциации, чем инициатор. Об этом свидетельствует выражение для скорости реакции роста Vp [c.209]

При полимеризации изопрена с гетерогенными титановыми катализаторами необходим дополнительный узел его приготовления. [c.219]

Полимеризация изопрена с титановыми катализаторами проводится в изопентане или другом алифатическом растворителе. В изопентане вязкость растворов полимера минимальна. Этот показатель имеет важное значение для технологического оформления всех стадий производства полиизопрена. От вязкости исходного раствора каучука в большой степени зависит отвод тепла, выделяющегося при полимеризации изопрена, энергия, затрачиваемая на перемешивание и транспортирование раствора полимера, скорость и полнота процессов дезактивации и стабилизации, размеры и форма крошки каучука и производительность водной дегазации. При проведении полимеризации в изопентане поддерживается концентрация мономера 12—15%- [c.220]

В колоннах 8 и 9 происходит отделение целевого продукта от основных количеств примесей, наиболее вредных для последующего процесса полимеризации изопрена, а именно циклопентадиена и карбонильных соединений. Последние подвергаются до- [c.706]

За последние годы они приобрели особенное значение, так как полимеризация изопрена дала продукт со свойствами каучука. [c.33]

При полимеризации изопрена в сильносольватирующих средах (гексаметилфосфортриамид) направление реакций изменяется в сторону образования 1,2-звеньев, количество которых становится сопоставимым с количеством 3,4-звеньев [35]. [c.209]

Модификация осуществлялась в растворе полимера, полученного полимеризацией изопрена с помощью каталитической системы R3AI + TI I4 в органическом растворителе (углеводородах) до конверсии мономера 90—95%, после проведения стадий дезактивации, удаления катализатора и стабилизации полиизопрена перед [c.228]

Реакция полимеризации изопрена под влиянием катализатора НзА1 -f Т1С14 характеризуется первым порядком по катализатору и мономеру (при конверсии изопрена выше 30—40%). Кажущаяся мольная энергия активации в начальный период реакции равна 59 кДж/моль [42], а при конверсии изопрена 60% — 38 кДж/моль [43]. [c.212]

Для уменьшения эффекта термической полимеризации изопрена во флегмовые линии колонн выделения изопрена в небольших количествах добавляют ингибитор — и-грег-бутилпирокатехин, его аналоги или некоторые алкиламиноароматические соединения. [c.706]

В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литийалкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения втор-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка ерв-бутанолята лития к втор- [c.210]

Влияние растворимой части катализатора (иэо-С4Нд)зА1 - - Ti U при мольном отношении Al/Ti = 0,8 на кинетику полимеризации изопрена. [c.216]

Другие щелочные металлы и их органические производные менее стереоспецифичны в реакциях полимеризации изопрена по сравнению с литием (табл. 4) [41]. То же следует отметить и для щелочноземельных металлов, которые приводят к полиизопрек м со смешанной структурой. .......- [c.211]

Активность катализатора при Al/Ti < 1 также заметно повышается в результате удаления растворимых продуктов (рис. 10), в состав которых входит изобутилалюминийдихлорид. Ингибирующее влияние изобутилалюминийдихлорида на полимеризацию изопрена подтверждено при введении его в каталитическую систему (рис. 11). [c.216]

Титанорганическиб соединений сами по себе не обладают сте-реоспецифическим действием при полимеризации изопрена [62], что свидетельствует в пользу справедливости традиционных представлений [42] об активных центрах ис-1,4-полимеризации изопрена как биметаллических комплексах [c.218]

Как видно из этой схемы, при полимеризации изопрена раскры-,аются обе его двойные связи, а в элементарном звене полимера 1Войная связь возникает на новом месте — между атомами угле-)ода 2 и 3. [c.503]

Технология резины (1967) -- [ c.47 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.151 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.137 , c.152 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.395 ]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.164 , c.439 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.475 , c.476 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.227 , c.299 , c.678 , c.685 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.19 , c.22 , c.26 , c.27 , c.28 , c.67 , c.83 , c.85 , c.455 , c.456 , c.457 ]

Технология резины (1964) -- [ c.47 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.673 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.353 ]

Химия (1982) -- [ c.257 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.16 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.327 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.25 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.278 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.581 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.268 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.82 , c.84 , c.85 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.733 , c.746 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.154 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.400 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.252 , c.258 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.73 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.82 , c.83 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология