Декагидронафталин см с хлористым алюминием, изомеризация

По-видимому, циклодекан под влиянием хлористого алюминия принимает конфигурацию П, которая близка по своей структуре декагидронафталину. Последний же, как известно, под влиянием хлористого алюминия в указанном выше интервале температур претерпевает только пространственную изомеризацию цис-формы декагидронафталина в транс-форму [13], а не изомеризацию, связанную с расширением или сжатием циклов [22]. [c.188]

Взаимные переходы между циклическими углеводородами, содержащими разное число метиленовых групп в циклах, также послужили Н. Д. Зелинскому и его ученикам предметом исследования. Катализатором для этих превращений явился прежде всего безводный хлористый или бромистый алюминий. г с-Форма декагидронафталина при обыкновенной температуре в присутствии хлористого или бромистого алюминия переходит в транс-форму с повышением температуры, как показали Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк, происходит частичная изомеризация шестичленных колец декагидронафталина в пятичленные. То же, по их наблюдениям, происходит и с циклогексаном [c.245]

Протекание каталитической изомеризации как реакции первого порядка иллюстрируется данными табл. 24, относящимися к изомеризации цис-декагидронафталина с хлористым алюминием в качестве катализатора. В этой работе растворитель не применяли, и молярную долю г с-декагидро-нафталина в свободной от катализатора реакционной смеси определили рефрактометрически при допущении, что единственным продуктом реакции является /ирапс-декагидронафталин [249]. Константу скорости рассчитывали по уравнению (2). Молярная доля транс-декагидронафталина в равновесной смеси оценена по имевшимся термодинамическим данЕШМ [194] и найдена равной приблизительно 0,98 в интервале температур 0—45° [42]. Приблизительное постоянство к в широком интервале степеней превращения для данных условий проведения реакции (разделы а , б , и в табл. 24) указывает на то, что реакция действительно протекает по первому порядку в отношении цие-декагидронафталина. Зависимость к от количества катализатора и от температуры (раздел г табл. 24) рассматривается ниже. [c.116]

Пятикратное увеличение скорости при увеличении количества хлористого алюминия в 2 раза (в 1,7 раза в молярных долях), наблюдавшееся с fu -декагидронафталином, указывает на более высокий, чем первый, порядок реакции по хлористому алюминию. Однако скорость изомеризации циклогексаиа с влажным хлористым алюминием при 27° прямо пропорциональна концентрации катализатора в сорокакратном интервале изменения его количества [265]. Данные из другого источника, приведенные в табл. 25, свидетельствуют о том, что скорость реакции пропорциональна некоторой дробной степени количества хлористого алюминия, приблизительно 1/2-В последнем случае применение уравнения 7з-порядка для описания зависимости скорости реакции от количества хлористого водорода дает исключительно хорошее соответствие с опытными данными. Поскольку медленная изомеризация наблюдалась и в отсутствии добавки хлористого водорода, то для обработки опытных данных применялось эмпирическое уравнение вида [42] [c.118]

Установлено, что цис-форма декагидронафталина под влиянием хлористого алюминия превращается в транс-форму [22]. При высокой температуре наряду с цис-транс-изомеризацией имеет М(0сто и изомеризация циклов, связанная со сжатием шестичленных циклов, приводящая к образо/ванию Диметилбицикло- (0,3,3) -октана [23]. [c.188]