Порядок реакции действительный

Зачастую действительный (кинетический) порядок реакции не совпадает С ее стехиометрическим порядком, найденным из стехиометрического уравнения реакции. Это несовпадение, очевидно, свидетельствует о сложном [c.6]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Итак, полуторный порядок реакции действительно следует из рассмотренного механизма. Энергия активации всей реакции в этом случае [c.176]

Если реакция начинается при к Ь/к > 1, то г к а й. При этом реакция имеет кажущийся первый порядок по веществу В и нулевой порядок по веществу В. Однако по мере превращения вещества В величина к Ык становится гораздо меньше единицы. При этом г (к к а к ) bd и реакция имеет первый кажущийся порядок как по В, так и по В, а суммарный порядок равен 2. Таким образом, термин порядок реакций имеет точный смысл только в случае реакций с кинетическими выражениями тппа (IV.4). Кинетики утверждают, что все реакции можно сделать реакциями первого порядка действительно, этого можно добиться, обеспечив избыток всех реагентов, кроме одного, или проводя реакцию вблизи равновесия. [c.84]

Из этого следует, что порядок реакции относительно концентрации к-бутана усложняется в зависимости от значения 7 . Возможно, он будет лежать где-то в области от до /2. В пределах некоторой ограниченной области давлений наблюдаемая скорость близка к скорости первого порядка. Но это не является достаточным доказательством того, что реакция действительно является реакцией первого порядка. [c.306]

Как правило, при гомогенных реакциях полимеризации, инициируемых перекисями, азосоединениями или другим подобными инициаторами, скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора или в фотоинициируемых процессах корню квадратному интенсивности света, что подтверждает представление о бимолекулярном характере процесса обрыва цепи. С другой стороны, порядок реакции при расчете на концентрацию мономера иногда несколько выше единицы (например, 1,5). Это указывает на то, что в действительности процесс сложнее и может включать более сложный процесс инициирования [92,130]. [c.118]

Метод вращающегося дискового электрода применяется также для выяснения других вопросов, связанных с механизмом электродных процессов. Так, при помощи этого метода может быть установлена природа медленной стадии электрохимического процесса. Действительно, если наиболее медленной стадией процесса является диффузия, то зависимость тока, измеренного на вращающемся дисковом электроде, от ]/ш должна быть прямолинейной и проходить через начало координат. Если скорость процесса определяется стадиями, не связанными с подводом вещества, т. е. контролируется кинетикой, то ток не зависит ОТ скорости вращения. Наконец, возможны условия, когда скорость процесса определяется и диффузией, и кинетикой. В таких системах при помощи вращающегося дискового электрода можно определить порядок реакции. Покажем это для реакции порядка р, для которой предельный кинетический ток при достаточном удалении [c.171]

Определяют время, в течение которого происходит разложение определенной доли (например, половины) вещества в зависимости от его исходной концентрации. Это время будет обратно пропорционально концентрации в степени п—1, где п—порядок реакции. Действительно, для реакции первого порядка в соответствии с уравнением (4) это время не будет зависеть от с а, для реакции второго порядка в соответствии с уравнением (8) оно будет обратно пропорционально начальной концентрации и т. д. [c.225]

Как указывает Лейдлер [45], действительный порядок реакции может быть определен построением графика- [c.76]

Величины, которые были использованы для расчета порядков реакции, основаны на данных, полученных при слишком большой глубине разложения, что препятствовало точному определению начальной скорости реакции. Поэтому сомнительно, чтобы данные величины выран-гали действительный порядок реакции. Из результатов опытов как раз видно, что положение о первом порядке реакции не является достаточным обоснованием. Но, с другой стороны, кинетика первого порядка наилучшим образом соответствует имеющимся данным. В связи с этим в разделе Кинетика иснользуется уравнение первого порядка. Следует, однако, напомнить, что такие данные при разложении до ацетилена и этилена достаточно точны только до 50%. В лучшем случае приведенные данные только указывают на кинетику первого порядка, а не обосновывают ее. Поэтому, прежде чем считать доказанным тот или иной механизм, необходимо проверить данный порядок (первый или какой-либо иной) на неглубокой конверсии. [c.77]

Следуя аргументации, изложенной в разделе 1П-3-3, можно было бы ожидать, что при малом времени экспозиции жидкости газу концентрация свободного амина в растворе не должна существенно изменяться в ходе абсорбционного процесса и порядок реакции будет псевдопервым. При более же продолжительном времени контакта жидкости с газом наблюдалось бы истощение свободного амина у поверхности, и по прошествии достаточно длительного времени экспозиции скорость абсорбции полностью определялась бы диффузией СОа и амина к реакционной зоне, что соответствует режиму мгновенной реакции . Соображения, изложенные в разделе И1-3-3, позволяют предсказать поведение системы по прошествии различных промежутков времени. Однако в действительности, как было установлено Брианом и др. , скорость абсорбции продолжает соответствовать режиму реакции псевдопервого порядка даже через столь длительное время, когда должно быть существенное обеднение амином у поверхности и расчет скорости абсорбции следует проводить при предположении о мгновенности реакции. Причина этого, вероятно, состоит в том, что изменения поверхностного натяжения в процессе реакции приводят к нестабильности поверхности жидкости, порождающей конвекционные токи последние доставляют свежий раствор амина из основной массы к поверхности, предотвращая его истощение там. [c.249]

Таким образом, реакция действительно имеет первый порядок, причем к = 0,0105 мин . Если разложилось 50% транс-изомера, то [c.559]

Имея в виду формально-кинетические закономерности, т. е. закономерности, не затрагивающие истинного механизма реакции, можем в это рассмотрение включить также и те реакции, действительный порядок которых не совпадает со стехиометрическим. Согласно законам стехиометрии, скорость реакции первого порядка выражается формулой [c.7]

Порядок реакции не обязательно совпадает с ее молекуляр-ностью. Действительно, как показано экспериментально, на практике реакция может иметь дробный порядок. Например, скорость реакции может быть задана уравнением [c.100]

Действительно, результаты обработки кинетических кривых в таких координатах (рис. 2.27) позволили подтвердить общий второй порядок реакции и вычислить значение константы второго порядка, которая равна [c.106]

Порядок химической реакции — это сумма показателей концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости от концентраций реагирующих веществ. Если уравнение реакции написано так, как реакция действительно протекает, т. е. уравнением представлен истинный механизм реакции, то молекулярность совпадает с порядком. [c.41]

Из этого уравнения видно, что если скорость реакции действительно определяется скоростью распада переходного состояния как наиболее медленного процесса, то эта реакция должна иметь первый порядок. Если переходное состояние представляло бы собой комплекс из двух молекул, то реакция имела бы второй порядок. [c.341]

Таким образом, порядок реакции превращения параводорода в ортоводород равен действительно [c.45]

Чтобы уверенно определить порядок реакции, необходимо тщательное изучение полученных экспериментальных данных. Во многих случаях приводимые уравнения не отражают действительного хода реакции, указывают только начальные и конечные вещества, но ничего не говорят о промежуточных стадиях реакции. В таком случае показатели степеней концентраций (т+п+.. . ) носят формальный характер и не отражают специфики течения реакции. Например, коэ ициенты в уравнении реакции (см. сопряженные реакции) [c.171]

Действительный, экспериментально найденный характер зависимости скорости реакции от концентраций реагирующих веществ и определяет порядок реакции (который лишь для элементарных реакций определяется суммой стехиометрических коэффициентов). В общем случае для реакции [c.201]

ЭТО реакция нулевого порядка. Действительно, для многих каталитических реакций наблюдается порядок реакции от нуля до единицы. [c.336]

И наоборот, когда экспериментально найденный порядок реакции соответствует числу молей, участвующих в реакции, вполне возможно считать эту реакцию элементарным процессом действительно, если элементарная бимолекулярная реакция всегда имеет второй порядок, то в противоположность этому реакция второго порядка, происходящая между двумя молекулами, не обязательно должна быть элементарной бимолекулярной реакцией она может быть сложной реакцией, лимитирующая стадия которой бимолекулярна. [c.130]

С использованием термина бимолекулярный связана некоторая неясность, встречающаяся как в научной литературе, так и в учебниках этот термин может быть ошибочно истолкован как указание на то, что реакция имеет второй порядок. В действительности же термин порядок реакции используется здесь исключительно для характеристики типа кинетического уравнения, которому подчиняется реакция. Так, выражение (1) характеризует реакцию второго порядка только потому, что по каждому из двух реагирующих компонентов эта реакция имеет первый порядок, тогда как выражение (2) характеризует реакцию первого порядка. Для характеристики же предполагаемого механизма целесообразно сохранить понятие молекулярности реакции , используя его в качестве указания на число молекул, й которых реально происходит изменение ковалентных связей на стадии, лимитирующей скорость реакции. Например, реакция гидролиза бромистого метила в определенных условиях не только протекает по кинетическому уравнению второго порядка, но и является действительно бимолекулярной реакцией, [c.93]

Если известны средние величины энергий связи, то можно предсказать порядок величины теплоты любой реакции действительно, она равна разности энергий связей молекул продуктов и молекул реагентов. Итак, можно рассчитать изменение энтальпии реакции гидрогенизации ацетилена в этан [c.184]

Можно определить порядок реакции, располагая одной кинетической кривой. Действительно, момент реакции, соответствующий доле превращения можно рассматривать как начало новой реакции с начальной концентрацией А, равной [А ](1 — Е]). Если определить время достижения концентрации 2 = 1 — (1 — ё ) . то это эквивалентно проведению новой реакции с начальной концентрацией [А]ц(1 — 1) до той же глубины превращения Поэтому к временам 1 и применимо (IV.84), если в качестве начальных концентраций принять [А]о и [А]ц(1 — 1). Следовательно, [c.221]

Вполне понятно, что вероятность столкновения сразу трех и большего числа молекул меньше, чем вероятность столкновения двух молекул. Поэтому тримолекулярные реакции менее вероятны, чем бимолекулярные. Если в реакцию и вступает более трех молекул, то в действительности оказывается, что она проходит через ряд промежуточных стадий, в каждой из которых участвуют одна-две молекулы. В зависимости от вида уравнения, связывающего скорость реакции с концентрацией реагирующих веществ, различают реакции первого, второго и третьего порядка. Порядок реакции не всегда совпадает с молекулярностью ее. Так, для мономолекулярных реакций, т. е. таких реакций, при которых превращению подвергают только одну молекулу какого-нибудь вещества, скорость реакции будет пропорциональна только его концентрации в данный момент, что можно записать следующим уравнением [c.146]

Порядком реакции называется сумма показателей степеней, в которых концентрации входят в кинетические уравнения. Рассмотренная реакция имеет третий порядок. В действительности реакции третьего. порядка [c.232]

Пришлось, например, отказаться от утверждения о том, что порядок реакции определяется числом участвующих в реакции молекул. Было уже заранее очевидно, что протекание реакций, в которых должно произойти одновременное столкновение многих молекул (согласно стехиометрическому равенству), является мало вероятным, иначе говоря, реакция такого типа должна протекать чрезвычайно медленно, что на самом деле не наблюдается в действительности. Отсюда приходилось сделать вывод о том, что обычные молекулярные стехиометрические уравнения не описывают действительного механизма сложных реакций, а являются лишь итоговыми равенствами материального баланса этих реакций. Зависимость же скорости таких реакций от концентрации реагентов подчиняется низшим порядкам (не выше третьего). [c.54]

Как видно из уравнения (1), скорость реакции пропорциональна концентрациям реагентов в степени, равной их стехиометрическим коэффициентам. Сумма показателей степени при концентрациях реагентов в уравнении (1), равная общему числу молекул, вступающих в соединение, называется порядком реакции. В данном случае он равен т + п. Следует заметить, что очень часто наблюдаемый порядок реакции отличается от суммы стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции и может оказаться даже дробным. Объясняется это тем, что уравнение реакции в таких случаях показывает лишь соотношение между исходными и конечными продуктами химического процесса, в то время как в действительности имеет место ряд промежуточных химических превращений, влияние катализаторов и др. [c.9]

Из полученной формулы, во-первых, видно, что скорость ббразо-вания продукта реакции пропорциональна концентрации катализатора. Во-вторых, должен наблюдаться в общем случае дробный порядок реакции. Действительно, разберем предельные случаи [c.329]

Экспериментальные данные большинства исследователей экстраполируются в область очень высоких давлений обычно путем нанесения на график обратной константы скорости реакции первого порядка относительно обратного давления (см. рис. 4). Такое экстраполирование действительно, разумеется, только в том случае, если порядок реакции меняется при низких давлениях от первого до второго. Поскольку это положение доказано, вероятно, лучше оценить экспериментальные данные следующим образом. Сакссэ дает для энергии активации величины, лежащие между 70 и 73 ккал, изменение которых происходит в интервале давлений от 20 до 200 мм рт. ст. Результаты при давлении ниже 20 мм рт. ст. совершенно неточны. По данным Стици и Шейна энергия активации имеет величину 70 ккал. Наилучшей поэтому представляется экспериментальная величина 72 2 ккал в интервале давлений 20—500 мм рт. ст. Результаты Кухлера и Тиле не могут быть рассмотрены подробно, поскольку они приводят только данные по константам скоростей, экстраполированные до бесконечного давления. Экспериментальные данные оказыг ваются промежуточными между двумя предсказанными теоретически границами и они указывают на сложность механизма, где имеют место, возможно, реакции обрыва (5а) и (56) и некоторые другие, играющие важную роль. [c.24]

Очевидно, что характер кривых на графике х/Па,о как функция 0,9 однозначно определяется величиной п. Такое семейство кривых показано на рис. П-4. При использовании этого метода все данные наносятся на графики в тех же координатах и одниа-ковом масштабе. Совмещая два графика, можно найти действительный порядок реакции. [c.58]

Кинетические данные об этой реакции приведены в табл. 22-1 они получены после того, как результаты измерений объема О2 пересчитаны в концентрации N305, остающегося в растворе. Эти данные приведены в графической форме на рис. 22-3 в качестве примера представления концентрационных данных. На рисунке указаны концентрации N205 в каждый. момент времени, скорость изменения зтой концентрации и отношение скорости изменения концентрации к самой концентрации. Последняя величина представляет собой константу скорости. Постоянство отношения скорости изменения концентрации к самой концентрации (в пределах экспериментальных погрешностей данных, приведенных в табл. 22-1) указывает, что реакция действительно имеет первый порядок. [c.361]

Использование вращающегося дискового электрода для изучения электрсхимическоЯ кинетики. Сопоставляя экспериментальные данные по кинетическим закономерностям электрохимических реакций с зависимостью и i,J от различных параметров (см. уравнения (4.61) и (4.62)1, можно установить природу лимитирующей стадии реакции. Действительно, если наиболее медленной стадией процесса является диффузия, то зависимость тока, измеренного на вращающемся дисковом электроде, от Уш должна быть прямолинейной и проходить через начало координат. Если скорость процесса определяется медленностью стадии разряда—ионизации, то ток не зависит от скорости вращения. В условиях смешанной кинетики наблюдается нелинейная зависимость тока от потенциала (рис. 4.22). В таких системах можно определить порядок реакции р. Действительно, измеряемый ток I = кс , а ток, определяемый стадией переноса электрона, = кс . В условиях станционарной диффузии с, = с,,(1 — / ,1) и тогда [c.247]

Полученное вычислением уменьшение концентрации ионов водорода вызывает недоумение. Если, предположим, в растворе соляной кислоты скорость образования водорода составляет I мл/с (попытайтесь ее оценить в проводившемся Вами опыте), то после введения ацетата натрия она должна уменьшиться в 333 раза (предполагая первый порядок реакции по водороду), и тогда 1 мл водорода образовался бы только в течение 333 с или 5 мин. Одиако Вы, наверное, наблюдали, что в действительности скорость образования водорода значйТельно больше. [c.171]

Необходимо отметить, что порядок реакции нельзя определить по суммарному стехиометрическому уравнению. Согласно уравнению разложения N205, 1В реакции участвуют две молекулы исходного вещества, но в действительности это реакция первого порядка. Это свидетельствует о том, что рассматриваемая реакция протекает по стадиям первой [c.280]

Поскольк процесс взаимодействия релаксаторов является сложным, его Л сствснно описывать уравнением реакции / -го порядка. Если при обычной имической реакции, например, третий порядок наблюдается редко (так как го требует активного соударения сразу трех молекул), то в данном случае глаксаторы конденсированы в образце и элементарный акт процесса их аимодействия может включать сраз несколько релаксаторов (например, тияние нескольких микрополостей в одщ ). При этом порядок реакции моет быть и дробным. Для такого случая действительно кинетическое ур шне-не [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология