Дициклогексилбензол, получение

Чтобы получить это вещество в больших количествах, мы провели его синтез, исходя из дициклогексилбензола, полученного в предыдущем опыте. [c.259]

Высшая фракция с т. кип. 240—300° С представляла собой смесь моно- и дициклогексилбензолов остаток от перегонки при обыкновенном давлении до 300° С, застывавший в твердую массу, при перегонке в вакууме при 3 мм имел т. кип. 172—182° С. Из этого остатка выделена узкая фракция с т. кип. 176—177° С (3 мм) в виде кристал.чической массы, пропитанной маслом. После ряда кристаллизаций из абсолютного спирта получен мелкокристаллический бесцветный порошок с постоянной т. пл. 100— 102° С, соответствующей 1,4-дициклогексилбензолу Брауна [4]. [c.254]

Фракция 165—175° С была перекристаллизована сначала из смеси спирт—эфир, а затем из абсолютного спирта. Получен мелкокристаллический порошок с т. пл. 100—102° С, идентичный 1,4-дициклогексилбензолу, описанному выше. [c.256]

При получении дициклогексилбензола из циклогексилбензола всегда образуется вышекипящая фракция, перегоняющаяся при 200—230° С при повторной перегонке она имеет т.кип. 218—222° С (3 мм) и застывает в стекловидную массу. Свежеперегнанное, еще не застывшее масло имеет /гЬ 1,5450. Это вещество, будучи перекристаллизовано из бензола, плавится при 60° С, оставаясь мутным, и становится прозрачным лишь при 80° С. После многократной перекристаллизации из спирта получен кристаллический углеводород с резкой т.пл. 65—66° С. [c.258]

Низшие представители ряда циклогексилбензолов известны равно. Так, циклогексилбензол был получен еще Курсановым [2] реакцией Фриделя—Крафтса, т. е. действием на бензол хлорциклогек-сапа в присутствии хлористого алюминия. Бодру [3] получил тот же углеводород конденсацией бензола с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия. В качестве побочного продукта реакции он получил при этом углеводород с т. пл. 160—170° С, который он принял за дифенилциклогексен, образовавшийся вследствие дегидрогенизации и изомеризации дициклогексилбензола. Других высших продуктов этой реакции Бодру не исследовал. [c.250]

Конденсация дициклогелсилбензола с циклогексеном. Предварительные опыты по конденсации дициклогексилбензола с ц ш-логексепом с целью получения трициклогексилбензола оказались не совсем удачными. Первая реакция была проведена в растворе циклогексана. Исходили из 30 г дициклогексилбензола и 14 г циклогексена. Реакционная смесь постепенно превращалась в густую кашицу, так что вести дальнейшее перемешивание становилось затрудните.льно. [c.259]

Для получения значительных количеств трициклогексилбензола конденсация циклогексилбензола с избытком циклогексена была проведена следующим способом. К 60 г циклогексилбензола прибавлено 15 г хлористого алюминия и постепенно, при охлаждении, прилито 60 г циклогексена. После того как было прибавлено все взятое количество циклогексена, было добавлено еще некоторое количество бензо.ла, чтобы связать не вошедший в реакцию циклогексен. Продукты реакции имели вид полукристаллической массы. Нижний слой комплекса был отделен и разложен отдельно. Верхний слой разбав.ттен бензолом и обработан обычным путем. При разгонке в вакууме получено до 140° С (непрореагировавший циклогексилбензол) — 27 г, 170—190° С (фракция дициклогексилбензола) — 30 г. 190—220° С (стекловидная масса) — 30 г. [c.259]

Фракция I при перекристаллизации из спирта разделилась на две части растворимую в спирте при кипячении и нерастворимую в спирте, получившуюся в виде мелкого белого порошка с т.пл. 265° С. Часть, растворимая в спирте, после нескольких кристаллизаций из спирта имела т.пл. 65—66° С, и смесь ее с полученным ранее трициклогексилбензолом плавилась в этой же точке. Таким образом, во всех описанных выше опытах, т. е. при конденсации соответственно бензола, циклогексилбензола и дициклогексилбензола с циклогексеном, нами был получен один и тот же трициклогексилбензол с т.пл. 65—66° С других изомеров этого углеводорода нами обнаружено не было. [c.260]

Из изомеров трифенилбензола т.пл. 169° С имеет 1,3,5-трифе-нилбензол [11]. Полученное нами вещество является, следовательно, 1,3,5-трифенилбензолом. Ввиду того, что получение трициклогексилбензола сначала было проведено, исходя из смеси -дициклогексилбензола с его жидким изомером (1,3), для полной ясности картины мы повторили этот синтез, исходя из совершенно чистого 1,4-дициклогексилбензола с т. пл. 101° С. [c.260]

Все изложенное приводит к неизбежному выводу, что углеводород С.24Нзе с т. пл. 65—66° С, полученный нами конденсацией бензола, циклогексилбензола и дициклогексилбензола с циклогексеном, представляет собой 1,3,5-трициклогексилбензол и что, следовательно, вступление третьего циклогексильного радикала в бензольное кольцо сопровождается изомеризацией по приведенной выше схеме 1. [c.262]

После отгонки от маточного раствора растворителя получено масло, часть которого постепенно закристаллизовалась. Смесь эта при нерегонке в вакууме перешла целиком при 165—170° (3,5 мм). Затем кристаллы были отделены фильтрованием, жидкая же часть охлаждена до 0° выпавшее еще некоторое количество кристаллов было снова отфильтровано. При перегонке полученное масло разделилось на две фракции, из которых первая, с т. кип. 165—168° (при 3,5 мм), осталась жидкой, вторая же, с т. кип. 168—171° (при 3,5 мм), застыла в полукристаллическую массу. Из первой фракции при охлаждении до —20° выпали кристаллы поэтому она была вымороншна при этой температуре, а выделившаяся кристаллическая часть отделена фильтрованием. Полученный жидкий изомер дициклогексилбензола представлял собой маслянистую жидкость с т. кип. 165—168° при 3,5 мм. Его константы df — 0,9668 d = 0,9643 [c.792]

Выше было указано, что при перегонке нродукта конденсации дициклогексилбензола с циклогексеном в колбе получается кристаллический остаток с т. кип. выше 225° при 3 мм давления. После перекристаллизации этого вещества из бензола был получен белый мелкокристаллический порошок, с т. пл. 265—266°. Так же точно плавился нерастворимый в спирте остаток, полученный при перекристаллизации из этого растворителя той фракции продукта той же реакции, которая кипела ниже 225° при 3 мм, т. е. сырого трициклогексилбеизола. Вещество с т. пл. 265—266° по своему молекулярному весу и составу оказалось тетрациклогексилбензолом С30Н46. [c.796]

Почти количественный выход р-дифенилбензола (терфенила) получается обработкой 1,4-дициклогексилбензола при 160° 12-ю частями брома. Дициклогексилбромид, с выходом в 60 о/о, получается по Фриделю-Крафтсу действием хлористого алюминия на смесь бензбла и бромистого циклогексила. Таким образом, получение дифенил бензола очень просто. В одном из обследованных случаев, а именно для бромида метилтетралилкетона, удаление брома происходит очень негладко. Это не удивительно, так как атомы брома могут стать в положение 1,2, вместо 1,4. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология