Изобутил бромистый реакция ксилолом

Путем сравнения скоростей изомеризации л-ксилола, л-этилтолуола и ге-изопропилтолуола была определена относительная миграционная способность метильной, изопропильной и этильной групп, соединенных с ароматическим ядром. В каждом случае основным продуктом реакции был мета-изомер. Изомеризация проводилась в толуольном растворе с одним молем бромистого водорода и одним молем бромистого алюминия (принимая А1аВгв) на один моль алкилтолуола. Было найдено, что скорость изомеризации заметно возрастает в ряду п-ксилол, п-этилтолуол и п-изопропилто-луол. Таким образом, по легкости миграции в этих условиях заместители располагаются в ряд метил < эти.и < изопропил изобутил, вероятно, мигрировал бы еще быстрее. Поскольку такой порядок совпадает также с той последовательностью, в которой располагаются алкильные группы по своей способности принимать положительный заряд в виде карбоний-иопа, то эти результаты указывают на переходное состояние (УУ) или на проме-жуточны я-комплекс (22), в котором алкильная группа В. несет положительный заряд [26а]. [c.114]

На схеме 75,В приведен ряд других методов получения тестостерона. Первый из них, не имеющий практического значения, показывает возможность избирательного окисления андростендиола при Сд по методу Оппенауера ". С незначительным выходом тестостерон образуется также при отщеплении бромистого водорода от 5,6-дибромандростендиола Мишер установил, что из андростендиона тестостерон получается избирательным микробиологическим восстановлением карбонильной группы в положении 17. Было показано, что этот микробиологический процесс может быть осуществлен химическим путем восстановлением по Меервейну— Понндорфу с помощью /ирт-бутилата алюминия и изобути-лового спирта. Серини разработал метод превращения андростендиона в тестостерон через этиловый эфир 3-энола Д ""-андростадиен-3-ол-17-она образующийся при реакции андростендиона с ортомуравьиным эфиром в присутствии соляной кислоты и этанола. Эфиру энола приписано в схеме строение А -диена, поскольку известно, что такая форма устойчива в кислой среде. Из эфира энола при восстановлении 17-карбонильной группы и последующем гидролизе был получен тестостерон. При взаимодействии ортомуравьиного эфира с предельными кетонами, например с холестаноном, образуется 3-диэтилацеталь, который при нагревании в ксилоле отщепляет одну молекулу спирта, превращаясь в энольный эфир. [c.356]

Конденсация галоидных алкилов с помощью сплава калий—натрий характеризуется следующими примерами при действии сплава калий—натрий в ксилоле при 20—40° С на бромистые алкилы (ВВг) получают углеводороды со следующими выходами 1) из бромистого этила — 29% бутана (наряду с 27% этана, 2% этилена) 2) из бромистого изопропила — 45% пропана и 10% пропилена (в опыте в среде декалина 27,5% про пана, 25% пропилена) 3) из бромистого метила — 12,5% этана 4) из бромистого этила — 40% бутана (наряду с 28% этилена) 5) из смеси бромистого метила и этила — 28% бутана, 7% этана, 15% пропана (наряду с 9,5% этилена) 6) из бромистого метила и к-пропила — 44% н-гексана, 7,5% -бутана, 3% этана (наряду с 9,4% пропилена) 7) из бромистого метила и изопропила — 41% изобутана, 16% этана (наряду с 15% пропилена). При применении хлористого этила или хлористого н-пропила вместо соответствующих б ромидов выход в 2—2,5 раза ниже. С хлористым изопропилом получают 40% пропана и 18,5% пропилена. С хлористым метилом реакция не идет [10]. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология