Теоретические расчеты

Несмотря на недостатки теории Нернста—Бруннера (невозмож-лссть теоретического расчета предельной плотности тока, физическая несостоятельность модели диффузионного слоя), потребовалось почти сорок лет для создания новой, более совершенной теории диффузионного перенапряжения. Успехи в этом направлении были, до тигнуты благодаря применению к явлениям диффузии основных положений тепло- и массопередачи, в частности законов гидродии , [c.311]

Изложенные в указанных работах материалы свидетельствуют о том, что несмотря на положительное в основном проявление джоуля-томсоновского эффекта на Ромашкинском месторождении, охлаждение нефтяных пластов в результате внутриконтурного заводнения имеет локальный характер. При четырех-пятилетней продолжительности нагнетания воды радиус зоны охлаждения вокруг нагнетательных скважин не достигает 250 м. Теоретические расчеты [48] показывают что в пласте фронт охлаждения значительно отстает от фронта закачанной воды, благодаря чему на фронте нагнетания воды процесс вытеснения нефти протекает при начальной пластовой температуре. [c.9]

Теоретический расчет пулевых гочек осложняется тем, что существующее их определение является чисто описательным, феноменологическим и не вскрывает их физическую сущность. Все предложенные до сих пор методы расчета нулевых точек поэтому приближенны и основаны на более или менее обоснованных предположениях. Первое предположение было высказано Фрумкиным оно отвечает данному им решению проблемы Вольта. По Фрумкину, разность нулевых точек двух металлов приблизительно равна вольта-потенциалу между ними [c.255]

Интересная экспериментальная работа, посвященная проверке теоретических расчетов [c.148]

Чаще всего математическая модель элемента процесса в какой-то мере известна, и приближенное значение оптимума можно установить путем теоретического расчета. Однако более точно его можно [c.352]

В пределах достоверности экспериментальных данных частотные факторы находятся в хорошем согласии с теоретическими расчетами для реакций между атомами и молекулами. Это подтверждает правильность теории. [c.263]

Метод Бьеррума содержит те же упрощения, что и модель Дебая— Хюккеля, в частности в отношении точных методов подсчета энергии пар ионов на малых расстояниях, когда, несомненно, большую роль играет молекулярная структура.. Тем не менее эта теория представляет значительный шаг вперед и дает удобную основу для оценки взаимодействий между ионами. Фуосс [51] рассмотрел вопрос о произвольном выбо ре критического расстояния г в и показал, что любое расстояние, на котором сила взаимодействия ионов составляет величину около 2кТ, дает аналогичные результаты. Фуосс совместно с Краусом применили описанную выше теорию к случаю диссоциации сильных электролитов в среде с меняющейся диэлектрической проницаемостью [52]. Было получено весьма хорошее совпадение теоретических расчетов и экспериментальных определений электропроводности. [c.453]

Окисление распыленного жидкого топлива с аномально высокой скоростью и установление влияния этого процесса на самовоспламенение топлива требуют уточнения существующих схем теоретического расчета рабочего процесса тепловых двигателей. [c.137]

Реакционная способность присадок, или химическая активность, предопределяется не только высокими локальными температурами в узле трения, но также действием на адсорбированную молекулу силового ноля металла, напряженность которого, согласно теоретическим расчетам, достигает Ю В/см. В этом случае на реакционную способность влияет характер адсорбции. В частности, под действием силового поля металла возможна диссоциация адсорбированных молекул. Установлены диссоциация и взаимодействие с поверхностью металла при 20—50°С таких соединений, как парафины, сульфиды и дисульфиды [258, 275]. [c.259]

Выход реакции обычно значительно ниже теоретического (найденного стехиометрическим расчетом) по следующим причинам 1) обычно перед достижением состояния равновесия реакция получения целевого продукта прерывается (разность скоростей прямой и обратной реакций очень мала) 2) главной реакции часто сопутствуют побочные, приводящие к увеличению расхода исходных веществ 3) в технологическом процессе существуют различные потери, не учтенные в теоретическом расчете. Если влияние этих факторов известно (по работе какой-нибудь промышленной установки), то теоретический расчет можно скорректировать, умножив результат вычислений на определенный в практических условиях коэффициент (меньше единицы). [c.102]

Для широкого практического использования теории абсолютных скоростей требуется дальнейшее ее развитие. Поэтому основную роль при проектировании химических реакторов все еще играют кинетические данные, полученные экспериментально, а теоретические расчеты скоростей реакций находят очень ограниченное применение. [c.222]

Рассмотрим процесс хемосорбции в случае, когда экстрагируемый компонент вступает в химическую реакцию в объеме дисперсной фазы. Поле скоростей для течения внутри капли определим формулами Адамара - Рыбчинского, полученными для Кё<1. В гл. 1 показано, что даже при Яе<100 картина течения внутри капли меняется незначительно. Исследования по массо- и теплообмену (см. раздел 4.2) показали, что для средних Яе экспериментальные значения коэффициентов массопередачи находятся в удовлетворительном соответствии с данными теоретических расчетов, выполненных для Яе<1. Подобных же результатов следует ожидать и в случае диффузии, осложненной химической реакцией, протекающей в объеме дисперсной фазы. [c.276]

При выполнении технологических расчетов теплосодержание системы при 0° С и атмосферном давлении условно считают равным нулю. При теоретических расчетах иногда считают Я = О при 0° К. [c.7]

Сравнение вычисленных таким образом величин обнаружило удовлетворительное согласие теоретического расчета с опытом (табл. 14 и рис. 6 )). [c.267]

К сожалению, подобное сопоставление теоретического расчета с экспериментальными измерениями констант равновесия реакции дегидрирования октана пока не может быть осуществлено, вследствие отсутствия величин свободных энергий образования изомеров октена. [c.268]

В течение последних 15—20 лет было сделано немало попыток определить равновесные соотношения между изомерами углеводородов при различных температурах путем теоретических расчетов па основании спектроскопических данных. [c.300]

Анализ экспериментальных данных, приведенных в табл. 3 и 4, показывает, что они в общем хорошо согласуются друг с другом и с результатами теоретического расчета Ig К для реакции (III), выполненного Д. Н. Андреевским, Б. А. Кренцель и А. В. Топчиевым [6], поэтому с большой степенью приближения для практических целей можно пользоваться данными о составе равновесной смеси, вычисленными Д. Н. Андреевским с соавторами [6] (табл. 6). [c.393]

Наилучший способ регулирования позволяет достичь максимального усиления для повышения быстродействия нужно предусмотреть регулирование по производной, а для снижения статической погрешности — регулирование по интегралу. Следует выбирать регулятор, характеристики которого приближались бы к оптимальным, полученным в результате теоретического расчета. [c.134]

Концентрационные пределы воспламеняемости зависят от внешних условий диаметра трубы, направления распространения пламени, температуры, давления и других [159], однако в литературе нет определенных J численных характеристик влияния указанных факторов g на пределы воспламеняемости компрессорных смазок. -Большое значение имеют конструктивные особенности пневмосистемы. Теоретический расчет, учитывающий, что все вводимое в компрессор смазочное масло равномерно распределено в сжатом воздухе, показывает невозможность образования взрывоопасных концентраций на таких хорошо вентилируемых участках, как цилиндры, не только при полной загрузке компрессора [118], но даже и при значительно меньшей [155]. Из всех аварий в воздушных системах ни в одном случае не было взрыва самого компрессора (цилиндров). Взрываются нагнетательные трубопроводы, холодильники, ресиверы. Эти взрывы происходят в результате местных повышений концентраций масла в воздухе. Одним из факторов, способствующих образованию повышенных концентраций, является плохая вентиляция, например наличие застойных зон в сосудах и трубопроводах, глухих мешков, тупиковых отростков, сильно разветвленной и плохо контролируемой системы трубопроводов, отсутствие или нерегулярность продувки [45, 68, 79, 135, 151, [c.12]

Таким образом, согласно уравнениям (8) и (9), которые отражают и эмпирические закономерности и теоретические расчеты, имеем [c.51]

Резины, как правило, являются композитными материалами со сложной внутренней структурой. Если ненаполненная резина характеризуется сравнительно простой сеточной структурой, то наполненная резина представляет из себя высокоэластичную матрицу, содержащую частицы твердого наполнителя. Существующие теоретические расчеты, основанные на различных моделях композитных материалах, неудовлетворительно отражают особенности строения реальных резин. При интерпретации данных по свойствам резин более плодотворным оказывается анализ, основанный на качественных молекулярных представлениях. [c.83]

Однако в большинстве случаев такие исследования дают качественный или полуколичественный результат, так как исследование равновесных состояний и нахождение констант равновесия и теплот реакиий изотопного обмена затрудняется часто, помимо прочих причин, их медленным течением и тем, что параллельно протекают другие реакции между участвующими в обмене соединениями. К тому же теплоты реакций изотопного обмена очень малы, а константы равновесия близки к единице. Поэтому до сих пор экспериментальные исследования по термодинамике реакций изотопного обмена немногочисленны. Значительно большего раз-вития достигли теоретические расчеты изотопных равновесий на основе статистических методов (см. главу X). В тех случаях, когда [c.296]

Мотор Д и 3 е л я. Воздух один всасывается поршнем и там сжимается. В конце сжатия в цилиндр поступает под давлением сжатого воздуха или при помощи механического приспособления жидкое масло. Количество необходимого для сгорания воздуха на 100% больше теоретических расчетов. [c.498]

Мощность двигателя конусных дробилок определяют по затратам эн( р ии на дробление материала и преодоление сопротивлений в узлах трения. Прн расчете мощности двигателя используют опытные данные, вносящие существенные коррективы в теоретические расчеты но этой причине предпочтительно исиользование эмпирических формул. [c.173]

Одна нз первых попыток теоретического расчета энергий гидратации отдельных ионов принаддежит Борну (1920). Его метод основан на предиоложении, что энергия гидратации (сольватации) иоиа и с равна разности потенциальной энергии иона в вакууме /у и в растворе 7], [c.53]

Коэффициент электропроводности [х должен быть функцией концентрации, и его можно определить эскпериментально. Теоретический расчет основан на определенных представлениях о строе-мни растворов, а также на учете характера изменений, происходящих в растворах под влиянием приложенного электрического ноля. [c.121]

Справедливость подобного допущени ) для большинства процессов электрохимической коррозии вытекает из экспериментальных данных, полученных Н. Д. Томашевым и Г. В. Акимовым совместно с Л. И. Голубевым, а также из теоретических расчетов А. Н. Фрумкина и др. [c.500]

В подавляющем большинстве случаев наибольшее значение имеют блокировочный, или механический, коэффициент уз и адсорбционный, или двойнослойный, коэффициент 74 кинетические коэффициенты Yi и у2 обычно мало отличаются от единицы. Так как уз и 74 можно найти не прибегая к прямым коррозионным измерениям, то появляется возможность теоретического расчета коэффициента торможения. Сопоставление расчетных коэффициентов торможения (yti op) кислотной коррозии железа и цинка с полученными экспериментально (уэксп) приведено в табл. 24.1. Необходимые для расчета значения коэффициентов переноса заимствовались из результатов поляризационных измерений, величины 0 (степень покрытия поверхности металла ингибитором) брались средними из данных трех независимых методов, изменение Аг1з принималось равным смещению максимума электрокапиллярной кривой в присутствии данной концентрации ингибитора — хлорида децил-З-оксипи-ридиния. Расхождение между расчетными и опытными значениями коэффициентов не превосходит обычных ошибок коррозионных измерений. [c.508]

Поверхность раздела ламинарных струй находится в пределах 0,3—10 см , а время диффузии от 0,01 до 0,1 сек. Теоретические расчеты скорости абсорбции в ламинарных струях удовлетворительно подтверждаются экспериментально для хорошо отрегулированной струи. Были успешно проведены исследования химической абсорбции в услО ВИЯХ, приближенных к режиму быстрой реакции [6—10]. [c.93]

Таким же образом может быть обработана химическая абсорбция с реакцией первого порядка в режиме перехода от медленной к быстрой реакции. Решение этой задачи было проведено Астарита [22]. Пленочный односферный абсорбер хотя и более сложен, чем пленочная колонна, однако весьма удобен в работе теоретический расчет скоростей физической абсорбции хорошо подтверждается экспериментом [23], а вторичные эффекты малозначительны. Поверхность раздела фаз в нем составляет 10—40 м и время диффузии 0,1—1 сек. Одно экспериментальное исследование химической абсорбции в переходном режиме от медленной реакции к быстрой обращает на себя внимание ошибочной математической обработкой [24] исследования в режиме медленной реакции были успешными [25]. [c.95]

Влияние растворителей на реакции, в которых принимают участие ионы, рассматривалось рядом автором [55], однако достаточного количественного совпадения результатов теоретических расчетов с опытными данными получено не было. Важную роль, несомненно, играет отсутствие как теоретических, так и аксперимейтальных сведений о поведении полярных молекул в полях вблизи ионов. Задача заключается в том, чтобы определить, каким образом активности заряженных частиц меняются с изменением диэлектрической проницаемости среды. [c.455]

Стефенс и Моррис [4], а также Джиллиленд, Баддор и Бриан [5] изучили абсорбцию хлора растворами хлорида железа. Хотя и было получено количественное согласование с теоретическими расчетами, в обоих случаях имелись некоторые аномалии. В частности, наблюдались более высокие скорости абсорбции по сравнению с рассчитанными по теории мгновенной реакции [5]. [c.162]

Для ряда практически важных случаев, например течение газа в доменных и шахтных печах с изменяющейся по высоте и диаметру проницаемостью слоя [49, Ф. Ф. Колесанов], движение газа в каталитических аппаратах с плотным движущимся слоем в узлах входа и выхода, и т. п., теоретический расчет поля скоростей весьма затруднителен. Расчеты профиля скоростей в цилиндрических аппаратах химической технологии при Оап/й < 6—10 с учетом поверхности стенки аппарата и повышенной порозности в пристенном слое [79, 89] следует признать носящими лишь оценочный характер. [c.74]

Функциональный допуск на смещение кромок колеблется в до-воггьно широких пределах от 0,1 до 0,358. Это объясняется тем, что допуски установлены исходя из технологических возможностей производства на основе данных практики. Несмотря на это, как показывают теоретические расчеты [3], столь большие допуски на смещение кромок в кольцевых швах цилиндрических оболочек - до 0,358, в определенных условиях не приводят к нарушению равнопрочности сварных соединений. [c.54]

Вообще реакция катализируется любыми парамагнитными веществами при гораздо более низких температурах, и, таким образом, скорость превращения пара-Н2 в opmo-Hz может быть использована для определения относительной концентрации таких парамагнитных частиц. Теоретические расчеты, находящиеся в хорошем количественном согласии с опытными данными, были проведены Вигнером [45]. Вильмарс с сотрудниками [46] показали, что такие расчеты сохраняют силу и для растворов. [c.99]

Тепловые и диффузионные теории распространения пламени имеют ограниченную применимость, определяемую теми допущениями, которые положены в основу этих теорий. Надежные расчетные значения и могут быть получены только на основе детального механизма реакций горения, точных значений констант скорости этих химических реакций, точных значений коэффициентов диффузии и теплопроводности. Все эти требования на современном уровне знаний не могут быть удовлетворены. По этой причине в последние годы больщее внимание уделяется теоретическим расчетам, направленным не на вычисление и , а на выяснение отдельных особенностей механизма горения, на определение констант скорости отдельных элементарных реакций в процессе горения и т. д. [c.120]

Идеальным было бы такое изучение процесса, при котором можщ) проектировать промышленную установку в любом масштабе на основе теоретических расчетов с использованием данных, полученных при лабораторных исследованиях. Развивающееся в последние годы изучение механизмов процессов переноса количества движения, массы и теплоты, а также кинетики химических превращений позволило разработать расчетные методы масштабирования (методы математического моделирования). [c.441]

Ньютон и Додж [12] для сравнония результатов экс [еримеитал1.н .1Х измерений с теоретическим расчетом использовали следующие термохимические данные [8] [c.350]

Из этого условия можно приблизительно оценить критический диаметр р,, если известна величина у . Результаты целого ряда опытов и теоретических расчетов подтверждают, что критическое значение Ре, р. составляет величину порядка 70. Однако в некоторых случаях критическое значение Рвкр, оказывается намного больше и зависит от диаметра канала или величины гранул насадки. С ростом давления прохождение пла-, енк через трубки облегчается, так как температуропроводность Х/ср газа обратно пропорциональна давлению. Поэтому при увеличении давления критический диаметр трубок должен уменьшаться. [c.81]

Теория атермальных растворов в ряде случаев хорошо предсказывает свойства реальных растворов. Это можно проиллюстрировать на примере расчета коэффициента активности (7,) гептана в его смесях с гексадеканом. На рис. УП, 9 представлена зависимость In7i от состава раствора. Кривые / и 2 изображают, результаты теоретических расчетов, причем во втором случае в расчетную [c.253]

Любое изменение температуры или давления выводит фигуративную точку всей системы из положения О, и она попадает в области, где возможно равновесное сосуществование лишь двух фаз или где система однофазна. Таким образом, равновесное сосуществование трех фаз возможно лишь при единственном сочетании значений температуры и давления, иными словами, число степеней свободы равно нулю, или система нонвариантна, что совпадает с теоретическим расчетом [c.360]

При возрастании температуры равновесие сдвйгаетсй в сторону исходных веществ, и скорость реакции падает за счет уменьшения концентрации молекул NO I2. Качественно этот же результат получается и при рассмотрении зависимости числа тронных столкновений от температуры с ростом температуры возрастает скорость сталкивающихся молекул озав и уменьшается время жизни сталкивающейся пары тав. Таким образом, число тройных столкновений должно несколько уменьшаться с температурой. Однако теоретические расчеты не совпадают с опытными данными. [c.177]

Стехиометрические нарушения, а также инородные примеси неизбежно вызовут местные искажения геометрического порядка в кристалле. Все эти нарушения могут в ряде случаев привести к тому, что кристалл окажется разделенным трещинами на отдельные микрокристаллические блоки, в той или другой степени скрепленные друг с другом. Такое блочное строение характерно для многих кристаллических тел (например, различные силикагели, алюмогели, активированный уголь и др,), имеющих важное значение в гетерогенном катализе. Таким образом, в реальном кристалле, кроме обусловленных термодинамическими причинами тепловых дефектов, имеются необратимые нарушения, связанные с историей образования данного образца, так называемые биографические дефекты. Поскольку нарушения решетки приводят к энергетической неравноценности отдельных элементов кристалла, наличие этих нарушений облегчает образование и дополнительного количества тепловых дефектов, число которых может быть значительно больше, чем в идеальном кристалле. Отклонения от свойств идеального кристалла могут быть обнаружены и экспериментально. Так, сухие кристаллы поваренной соли разрушаются при натяжениях порядка 4 кГ/см , в то время как теоретический расчет дает величину порядка 200 кГ1см . Если же эксперимент проводить с кристаллом, погруженным в насыщенный раствор соли, т, е, в условиях, когда возможно залечивание микродефектов, опытная нагрузка приближается к теоретической. Изучение интенсивности отражения от кристалла рентгеновских лучей (Ч, Г. Дарвин) показало, что многие кристаллические тела состоят из совокупности микрокристаллов, повернутых друг к другу под различными углами. При этом было установлено, что для большинства кристаллических тел линейный размер отдельных блоков равен 10 -ь10- см. Такой же результат был получен и при исследовании лауэграмм механически деформируемых кристаллов (А. Ф. Иоффе). Объемная блочная [c.340]